ACÉTONE

Formation. — Lorsqu'on fait passer des vapeurs d'acide acétique concentré dans un tube chauffé au rouge sombre, ou qu'on calcine l'acétate d'une base puissante, l'acide acétique se décompose en acide carbonique et en acétone. Le moyen le plus simple pour obtenir ce ccHrps, consiste à distiller un mélange de 2 p. d'acétate plombique cristallisé et de 1 p. de chaux vive, et à rectifier ensuite le produit sur du chlorure calcique.

Propriétés. — Liquide neutre, inflammable, incolore, d'une odeur caractéri^ique pénétrante, d'une saveur mordante; p. s. 0,814; entrait en ébullition à 56®. Miscible à l'eau, à l'alcool et à l'éther.

Acétonine, C'^B^^N^ Une dissolution d*acétone dans l'ammoniaque

(5) Aldéhyde de racide propioniquc ?

460 ACÉTONE.

abandonne^ par l'évaporation spontanée^ un sirop incristallisable^ inco* lore^ qui^ versé dans le nitrate argentique^ réduit l'argent comme Faldéhydite ammonique^ et se transforme^ peu à peu^ de lui-même^ en acétonine. Ce corps se produit immédiatement lorsqu'on chauffe à 100*^ dans un tube fermé, de l'acétone saturée par l'ammoniaque. — Liquide incolore, d'une réaction alcaline, d'une odeur urineuse, d'une saveur brûlante. Très-soluble dans l'eau, dans l'alcool et dans Téther, insoluble dans la potasse caustique. Le bioxalate et le chloroplatinate sont cristallisables.

Thiacétmine, C «H' *NS*. On l'obtient en faisant agir le sulfide hydrique sur l'acétone saturée d'ammoniaque. Rhomboèdres jaunâtres, très-brillants, d'une réaction alcaline, peu solubles dans l'eau, très-solubles dans les acides.

Acide acétoniqit€,k-\- C*H'0^ Acide formique copule à l'acétone. On l'obtient, en même temps que du sel ammoniac, en évaporant un mélange d'acétone, d'acide prussique et de chloride hydrique. Il cristallise en prismes très-solubles dans l'eau, très-acides, fusibles, et se prenant en une masse cristalline par le refroidissement. Chauffé arec de l'hydrate potassique, il dégage de l'acétone. Il forme avec les bases des sels cristallisables.

Chlore et acétone* Lorsqu'on Introduit du chlorate potassique dans un mélange d'acétone et de chloride hydrique de concentration moyenne^ suivant la durée de son action, un ou plusieurs équivalents d'hydrogène se séparent de l'acétone et sont remplacés par du chlore. Les produits qui en résultent se séparent sous forme de corps oléagineux, corrosifs et d'une odeur très-forte. Ils sont beaucoup plus solubles dans l'eau froide que dans l'eau chaude, et se séparent, par cela même, en grande partie sous forme d'huiles, de la dissolution chauffée à 50®. On obtient les mêmes corps en distillant les acides quinique, citrique et gallique avec du chloride hydrique et du chlorate potassique.

Ce dernier produit a pour composition C^M€PO\ C'est un liquide mobile, d'une odeur très-forte, d'une saveur caustique; p. s. 1,7, H bout à 190% il est soluble dans Teau, et forme, avec 8 at. de ce corps, un composé cristallisé très-fusible.

On doit placer id, comme appartenant à ce groupe, un corps tout à

CACODYLE. 461

fait analogue, C*€l«0^, quW obtient en faisant agir le chlore sur Tacide citrique avec le concours de la lumière.

iO. CACODYLE.

C^H^As (1).

Lorsqu'on distille l'acétate potassique avec de l'acide arsénieux, il se produit, en même temps que de Tacide carbonique et de Teau, un liquide volatil, spontanément inflammable à Tair, G'ii^AsO, qu'on a reconnu être Toxyde d'un radical composé. Ce radical, G^H^'As, peut être isolé, et a fourni le premier exemple d'un corps organique pouvant être obtenu artificiellement, et se comportant exactement dans ses combinaisons comme un corps simple. Il a reçu le nom qu'il porte à cause de son affreuse odeur et des propriétés vénéneuses de la plupart de ses combinaisons.

Cacodyle, G 'H* As. On l'obtient en chauffant pendant longtemps à ilO*, dans une atmosphère d'acide carbonique, du chlorure cacodylique et de la limaille de zinc, et séparant par l'eau le chlorure zincique formé. Après l'avoir desséché à l'aide de la potasse caustique, on le distille dans un tube courbe rempli d'acide carbonique et fermé hermétiquement, puis on le purifie par des cristallisations répétées à — 6®.

G'est un Uquide limpide comme l'eau, d'une odeur éthérée nauséabonde, cristallisant à — 5® en prismes brillants, et entrant en ébullition à 170®. Il s'enflamme spontanément dans l'air et dans le chlore en répandant des vapeurs blanches épaisses. Il tombe au fond de l'eau dans laquelle il est insoluble; il est soluble dans l'alcool et dans Téther. Il s'unit directement à l'oxygène, au soufre, au chlore, etc., pour former les composés suivants. A 600^ environ, il se décompose complètement en arsenic, en gaz oléfiant et en gaz des marais.

(1) On peut le considérer comme G*M^ -|- Asii^, c'est-h-dire, comme un acétyle copule à de l'arséniure hydrique^ ou bien comme 2G^M'As, combinaison de Tarsenic avec le métbyle; ou bien comme As.C*ii'.H', c'est-k-dire, comme un ammonium dans lequel le nitrogène est remplacé par Tarscnic et l'équivalent d*hydrogène par l*acélyle.

462 CACODYLE.

Oxyde caeodylique, G^fi^AsO. On l'obtient en distillant on mélange sec de parties égales d'acétate potassique et d'adde arsénieux. Il passe dans le rédpient rendu impur par de Tarsenic^ de l'acide acédque et de l'acétone^ qui nagent au-dessus de lui. On le la^e aTec de Teau privée d'air^ en ayant soin de le préserver du contact de ce fluide^ et on ^e distille ensuite sur de la potasse caustique dans un appareil rempli d'hydrogèie.

On (^tient Toxyde caeodylique en oxydant directement le caoodyle^ en le mettant peu à peu en contact avec Tair atmo^hérique^ ou Inen en réduisant l'adde caeodylique au moyen de l'adde phosphoreux.

C'est un liquide très-analogue au cacodyle^ doué d'une odeur éminemment repoussante^ s'enflammant spontanément à Tair^ dans lequel il brûle avec une flamme blanche et en répandant une épaisse fumée; p. s. 1^462 ; il ne se mêle pas à l'eau. Il entre en ébullition à 150*. H se solidifie à — 23*; éminemment vénéneux.

L'oxyde caeodylique se combine avec les sels et avec les addes. La dissolution^ versée dans une solution de chlorure mercurique^ y produit un précipité blanc^ soluble dans Teau chaude^ et cristallisable par le refroidissement. Ce précipité est une combinaison d'oxyde caeodylique avec 2 at. de chlorure mercurique. Il est inodore ; il se transforme, par l'action du chloride hydrique^ en chlorures mercurique et caeodylique.

Acide cacodyliqve, M + G*H®AsO'. Le cacodyle et l'oxyde caeodylique^ placés sous l'eau^ s'oxydent et passent à l'état d'acide caeodylique, lorsqu'on les soumet à l'action lente de l'air. On le prépare plus ra^dement en oxydant l'oxyde caeodylique placé sous l'eau, à l'aide d'oxyde mercurique qui est alors réduit à l'état métallique. L'acide caeodylique cristallise en grands prisme^incolores, U a une réaction et une saveur acides, il est incolore, non vénéneux, fusible, soluble dans Teau et dans l'alcool. Le chlorure stanneux le transforme en chlorure caeodylique, et l'acide phosphoreux le ramène à l'état d'oxyde caeodylique.

Sulfure caeodylique, C'H^AsS. 11 résulte de la combinaison directe du soufre avec le cacodyle, ou de la distillation d'un mélange de chlorure caeodylique et de sulfure potassique. Liquide analogue à l'éther^ d'une odeur repoussante, très-réfringent; il ne fume pas à l'air et se précipite au fond de l'eau, dans laquelle il est insoluble. U se tran&-

ALCOOL MÉTHYLIQUE. 463

forme, par Taction du chloride hydrique, en sulfide hydrique et en chlorure cacodylique.

Sulfide cacodylique, C*H*AsS'. On Tobtient en dissolvant du soufre dans le cacodyle ou dans le sulfure cacodylique. On le purifie en le faisant cristalliser dans Téther. Il cristallise en prismes incolores, il a Todeur de Tassa fœtida ; il est insoluble dans Teau, très-soluble dans Falcool, il fond à + 4;3®, et se décompose par la distillation en soufre et en sulfure cacodylique.

Chlorure cacodylique, G*H*As€l. On l'obtient par la macération de l'oxyde cacodylique dans le chloride hydrique, ou par l'action lente du chlore sur le cacodyle. Liquide incolore, éthéré, ne fumant pas à l'air, d'une odeur irritante et éminemment pénétrante. Il est insoluble dans Feau, au fond de laquelle il se précipite; il s'enflamme facilement. Il se combine avec les chlorures métalliques. — Le brome et l'iode forment des composés analogues.

Chloride cacodylique, G*H^AsGl^. On l'obtient par l'action du chloride hydrique gazeux sur l'acide cacodylique. Liquide incolore et inodore. Il se produit en même temps un composé de chloride et d'acide cacodyliques cristallisé en grandes lames.

Cyanure cacodylique, C^H^As.G^N. On le prépare en distillant l'oxyde cacodylique avec du cyanide hydrique concentré, ou avec une dissolution de cyanure mercurique. Dans le dernier cas, il se sépare du mercure métallique, et il se produit en même temps de l'acide cacodylique. — Il cristallise en prismes d'un éclat adamantin, d'une grandeur peu ordinaire, éminemment volatils, doués d'une 'odeur forte; insolubles dans l'eau, fusibles à -|- 33°, et cristallisant par le refroidissement. C'est la plus vénéneuse de toutes les combinaisons du cacodyle.

* 2. ALCOOL MÉTHYLIQUE.

Formation* — Dans la distillation sèche de la cellulose, et, par conséquent, dans l'acide pyrolygneux, pÂ)venant de la distillation du bois. Son oxyde, combiné à l'acide salycilique, existe dana l'huile vola-

464 ALCOOL MÉTHYLIQUE.

lile de Gaztltheria procumhensy d'où on peut le séparer par la distillation de Tessence avec une lessive de potasse (Y. p. 312).

Préparation. — On ne peut l'obtenir qu'en grand à Taide du vinaigre de bois^ qu'on traite avantageusement de la manière suivante : On le sature d'abord par l'hydrate potassique^ puis on le distille ; la partie la plus volatile^ qui distille la première (l'esprit de bois}^ renferme l'alcool méthylique que rendent encore impur d'autres produits volatils. Après l'avoir distillé plusieurs fois avec de la chaux vive, on le met en contact avec un excès de chlorure calcîque ; puis on distille la masse au bain-marie; les matières étrangères volatiles distillent alors, et l'alcool méthylique reste combiné au chlorure calcique. On dissout ensuite le résidu dans l'eau, puis on sépare l'alcool méthylique par la. distillation, et on le purifie, en le distillant de nouveau plusieurs fois sur de la chaux vive.

On peut aussi préparer, à l'aide de l'esprit de bois brut, l'oxalate méthylique volatil et cristallisable, en mélangeant par très-petites portions l'esprit de bois avec un poids égal d'acide sulfurique concentré, et en distillant le mélange brun obtenu sur 2 parties en poids de hioxalate potassique finement pulvérisé. Il passe d'abord un liquide combustible, qui, évaporé à une douce chaleur, laisse pour résidu de l'oxalate étbylique; puis la majeure partie du composé distille et se prend par le refroidissement en une masse cristalline. On le purifie en l'exprimant et en le plaçant au-dessus d'acide sulfurique concentré, ou bien en le maintenant pendant longtemps en fusion. On en retire ensuite l'alcool, en le faisant beuillir avec de l'eau ou avec une dissolution de potasse.

Propriétés. — Liquide incolore, très-mobile, d'une odeur d'alcool caractéristique et d'une saveur brûlante; p. s. 0,798; il bout à 65*, il est combustible et peut être mêlé à l'es^, à l'alcool et à l'éther; il se combine avec la baryte anhydre et avec le chlorure calcique, pour former des composés cristallisables, et facilement décomposables par l'eau.

Il se comporte, dans toutes ses relations avec les autres corps, comme l'alcool. Les acides en séparent i at. d'eau, auquel ils se substituent exactement, et donnent ainsi naissance, avec cet alcool, à une longue série de composés analogues à ceux qu'ils forment avec l'alcool éthylique, et desquels les hydrates alcalins régénèrent l'alcool méthylique.

ÉTHERS MÉTHYLIQUES. 465

i. ETHER MÉTHYLIQUE.

On Tobtient^ mais difficilement à la yérité^ en distillant Talcool méthylique avec quatre fois son poids d'acide sulfurique concentré.

Gaz incolore, d'une odeur éthérée, ne pouvant pas encore être condensé à — 16®, combustible, faisant fortement explosion avec le chlore; p. 8. 4,617; son équivalent correspond donc à 2 volumes. L'eau en absorbe 37 fois son volume. Il est isomère de Talcool vinique et de Toxyde méthylique ; mais il diffère de ce dernier par son impuissance à entrer en combinaison avec les acides.