Oxyde nitreux

Préparation. — On enlève de Toxygène à Toiyde nitrique à l'aide d'une dissolution de sulfite potassique ; le moyen le plus simple pour l'obtenir consiste à chauffer le nitrate anmionique^ sel cristallisé qui fond et se décompose en eau et en oxyde nitreux. Ce sel est formé de 1 éq. d'acide nitrique, 1 éq. d'eau et 1 éq. d'ammoniaque (= 1 éq. de nitrogène + 3 éq. d'hydrogène).

Propriétés. — Gaz incolore, très-peu odorant, p. s. i,527, peu soluble dans Teau ; il se transforme sous une pression de 50 atmosphères en* un liquide qui bout à — 88** et cristallise à — 405. Il ne forme pas de vapeurs rutilantes avec l'oxygène.

Les corps combustibles tels que le charbon, le soufre, le phosphore, le fer, qu'on y plonge enflammés ou incandescents y brûlent avec le même éclat que dans l'oxygène. Un mélange de ce gaz et d'hydrogène auquel on met le feu, brûle avec explosion. Si on le respire, il produit une ivresse particulière.

Quand on enlève à l'oxyde nitreux son oxygène, à l'aide d'un corps oxydable préalablement chauffé, il reste un volume de nitrogène égal au volume de gaz employé.

L'oxyde nitreux est donc composé de :

Vol. Dens. Eq. Gomp. cent.

Nitrogène 1,0 0,972 1 - 63, 64.

Oxygène 0,5 0,552 1 36, 36.

Oxyde nitreux 1,0 1,524 N = 275 100, 00.

Le phosphore forme trois acides :

L'acide phosphorique, l'acide phosphoreux et l'acide hypophosphoreux. dans lesquels il est uni à l'oxygène dans les rapports : 5 : 3 : 1.

é. Acide phosphorique.

ïf = 887,5.

Btet naturel. — Très-répandu sous forme de phosphates, principalement à rétat de phosphate calcique.

Préparation. — i. Par la combustion du phosphore dans l'air ou dans Toxygène.

2. Par la dissolution du phosphore dans Tacide nitrique chaud et dilué et par l'évaporation de la solution ainsi obtenue.

3. Par la dissolution du chloride phosphorique solide dans Teau et Féyaporation,

4. n est de beaucoup préférable de le retirer des os calcinés jus- ' qu'au blanc {phosphate calcique) ; 3 parties de ces os réduits en poudre fine sont traitées par 2 parties d'acide sulfurique étendu avec 10 p. d'eau ; on chauffe le mélange pendant plusieurs jours en Tagitant ; on sépare par décantation le liquide acide du sulfate calcique qui s'est formé ; on évapore ; on chauffe le résidu au rouge sombre et Ton dissout la masse vitreuse ainsi obtenue dans l'eau chaude ; on évapore de nouveau et Ton maintient pendant longtemps le résidu à la température de -|- 320® environ, puis on le reprend par Teau.

Ces opérations ont volatilisé d'abord l'excès d'acide sulfurique et en second lieu précipité à l'état insoluble le phosphate magnésique que la liqueur contenait.

Propriétés. — L'acide anhydre obtenu par la combustion du phosphore est une substance blanche, spongieuse, qui semble volatile à une très-haute température, très-déliquescente à l'air et qui se dissout dans l'eau en dégageant de la chaleur.

L'acide obtenu par voie humide, après avoir été concentré jusqu'à un certain degré, se présente sous l'aspect d'un liquide sirupeux, trèsacide qui, évaporé davantage, abandonne un acide hydraté^ qui fond à une température plus élevée et se change, par le refroidissement, en une masse vitreuse transparente.

Cet acide n'abandonne pas son eau, même au rouge, mais à cette température il commence à se volatiliser. Sa dissolution dans l'eau a

une saveur franchement acide. Quand cet acide n'est pas pur et qu'il renferme des substances étrangères provenant des vases dans lesquels on Ta fondu^ et qu'il a attaqués^ comme c'est le cas^ par exemple^ après sa fusion dans des vases d'argile ou de verre, ou lorsqu'il retient de la chaux ou de la magnésie ce qui peut arriver, spécialement, lorsqu'on l'extrait des os; il n'est plus déliquescent après'avoir été vitrifié et ne se dissout plus dans Teau, que partiellement du moins. Cet acide phosphorique brut sert à l'extraction du phosphore.

Par voie humide, l'acide phosphorique est déplacé de ses combinaisons par les acides nitrique et sulfurique*; mais au rouge, il déplace même l'acide sulfurique.

L'acide phosphorique a la propriété caractéristique d'affecter trois modifications isomériques (§ 35, p. 31), que l'on distingue les unes des autres, par les quantités de base qu'elles saturent, en acides monobi- et tri-basique. Aussi a-t-on soin de désigner ces trois espèces d'ar cides par autant de lettres.

a) Acide phosphorique (raétaphosphorique). Il résulte de la combustion du phosphore. Dans sa combinaison avec l'eau, obtenue en évaporant une dissolution de cet acide, et en fondant à la chaleur rouge le résidu, l'oxygène de l'eau est à l'oxygène de l'acide comme 1 : 5. Ses sels contiennent pour 1 atome d'acide, 1 atome de base seulement. L'albumine et l'eau de baryte précipitent sa dissolution.

b) Acide phosphorique (pyrophosphorique). On l'obtient en chauffant

le phosphate sodique (Na^JÎ + ^)^ qui perd ainsi son équivalent d'eau basique, sans que le sel redissous dans l'eau reprenne cet équivalent. Ses sels contiennent ^ atomes de base. L'albumine et l'eau de baryte ne le précipitent pas. Il forme avec l'oxyde argentique un sel blanc insoluble (Ag^'P.)

c) Acide phosphorique. C'est Tacide ordinaire obtenu par voie humide. On peut préparer son hydrate cristallisé en évaporant sa dissolution jusqu'à consistance sirupeuse. Les cristaux très-déliquescents qu'on obtient ainsi renferment 3 atomes d'eau. Ses sels, qui peuvent s'obtenir par saturation immédiate, contiennent 3 atomes de base pour 1 d'acide; l'un des 3 atomes de base peut être souvent remplacé par 1 équivalent d'eau. L'albumine et la baryte ne précipitent pas cet acide. Il donne

avec l'oxyde argentique un sel jaune insoluble (Ag'P).

Les acides métaphosphorique a) et pyropbosphorique \>) y dissous dans Teau, passent bientôt à Tétat d'acide phosphorique c). (Voyez plus loin Phosphate sodique,)

Oxychloride phosphorique, P€1'0^ Il se produit lorsque le chloride phosphorique absorbe lentement Thumidité de Tair. On l'obtient plus sûrement par la distillation du chloride phosphorique avec moitié de son poids d'acide oxalique parfaitement débarrassé d'eau de cristallisation (C^O' + HO); ces composés se décomposent alors en oxychloride, chloride hydrique, acide carbonique et oxyde carbonique. Ce liquide incolore, réfractant fortement la lumière, fumant, d'une odeur suffocante et d^une densité de 1, 7, se décompose en présence de l'eau en chloride hydrique et en acide phosphorique. On peut aussi le considérer

comme ayant pour composition : 2 P + 3 P€P.

Préparation. — En chauffant du phosphore en excès dans un courant lent d'air bien desséché. Lorsque le phosphore est exposé à l'air, à la température ordinaire, il dégage une faible lueur et se transforme en acide phosphoreux hydraté q[ui s'éboule sous forme d'un liquide acide qu'on peut recueillir. On peut l'obtenir plus facilement en décomposant par l'eau le chloride phosphoreux liquide.

Propriétés. — A l'état anhydre, c'est une substance blanche, pulvémente, susceptible d'être sublimée, qui s'enflamme spontanément dans l'air, et passe en brûlant à l'état d'acide phosphorique.

L'acide phosphoreux hydraté est un liquide épais, acide, qui, évaporé avec soin à une chaleur modérée, se prend en une masse cristalline. Il n^abamdonne pas son eau sous l'influence de la chaleur, mais se décompose Bn acide phosphorique et en phosphure hydrique gazeux qui se dégage. Il est vénéneux. Il s'oxyde à l'air et se transforme en- acide phosphorique; le même phénomène a lieu aux dépens de certains oxydes métalliques, qui sont réduits alors à l'état de métal. C'est un acide tribasique. Ses sels renferment toujours de l'eau. Par l'action de la cha-

88 ACIDES DE l'arsenic.

leur^ ils dégagent du phosphure hydrique gazeux et se transfonnent en phosphates,