DES OXYDES DE MANGANÈSE

Il existe encore un autre oxyde connu sous le nom à' oxyde rouge de manganèse, Mn3 0“*, qui se forme toutes les fois qu’on chauffe fortement du bioxyde ou du sesquioxyde de manganèse. Il est de couleur brune hépathique ; on le trouve dans la nature, et les minéralogistes le désignent sous le nom à'hausmannite. On le prépare en calcinant avec le contact de l’air le carbonate de protoxyde. Il peut être considéré comme formé de 2 équivalents de protoxyde faisant fonction de base, et d’un équivalent de bioxyde faisant fonction d’acide : ainsi 2 MnO, MnO^= Mn^ 0^.

Acide manganique , MnQ3. — Scheele reconnut le premier que lorsqu’on fait chauffer jusqu’au rouge 7 ou 8 parties de potasse avec 1 partie de bioxyde de manganèse, il se forme un composé d’une belle couleur verte, soluble dans l’eau , et possédant la propriété singulière de passer par des couleurs intermédiaires de cette couleur verte à un rouge pourpre magnifique, ce qui fil donner à ce composé le nom dQ caméléon minéral. Dans cette réaction, le bioxyde de manganèse, par l’influence de la potasse, absorbe un équivalent d’oxygène de l’air (Edwards et Chevillot), et devient acide manganique, qui, uni à la potasse, constitue le manganate soluble, d'une belle couleur verte que l’on obtient en premier lieu.

Manganate neutre, KO, MnO^. — Si, au lieu d’employer 7 ou 8 parties de potasse, on chauffe au rouge pendant un quart d’heure, au contact de l’air, parties égales de potasse et de bioxyde de manganèse , et que l’on traite le produit par un peu d’eau, on obtient par une évaporation lente des cristaux verts de manganate neutre. Il est très-peu stable; sous l’influence de toutes les matières organiques, il se décompose en oxygène, en bioxyde de manganèse et en potasse , aussi est-il impossible d’en filtrer les dissolutions: tous les corps avides d’oxygène le décomposent, tandis que ceux qui tendent à mettre l’acide manganique en liberté, tels que les acides, ou qui peuvent lui fournir de l’oxygène, le font passer à l’état de caméléon rouge {permanganate de potasse); il se produit en môme temps un sel de protoxyde de manganèse.

5 KO 6MnQ3 4 SO» MnO, SQ3 3K0.S03 2K0,2Mt)207

PotasM. A. raangaoiq. ^ A. sulfuriq. Suif, de protox. ’ Suif, de pol. Permanganate de pol.

de manganèse.

Cette explication, qui résulte des expériences de M. Mitscherlich, rend bien compte des divers changements de couleur que prend ce produit, en admettant que l’absorption de l’oxygène se fait successivement. Si l’on met le manganate neutre de potasse dans une grande quantité d’eau , il se

transforme en 1 équivalent de permanganate de potasse rouge, en 1 équivalent d’hydrate de hioxyde de manganèse , et en 2 équivalents de potasse.

3 KO, MnQ3 HQ Mn2 Q7 Mn Q2 HO 2 KO

Maogaiiate de pot. Eau. PermaugaDate de pot. ^ Eioxyde de mangan. * Eau. ’ Potatse.

L’acide manganique, à cause de son instabilité, n’a pu encore être isolé.

Le manganate dépotasse, s’il Qs,itrès-alcalin , constitue à proprement parler le caméléon vert. Mis en contact avec l’air, celui-ci passe au rouge, et présente une série de couleurs qui sont, dans l’ordre des anneaux colorés, savoir: le vert, le bleu, le violet, l’indigo, le pourpre et le rouge; dans ce cas, l’acide carbonique de l’atmosphère sature peu à peu l’excès de potasse, et lorsque le manganate est ramené à l’état neutre, l’eau le décompose. Les acides agissent nécessairement sur le manganate de potasse, avec excès de base, comme l’acide carbonique de /’air : seulement leur action est plus prompte.

Acide permanganique, Mn^ 07.— Il est en cristaux bruns rayonnés, très-solubles dans l’eau; il se décompose à 40° en oxygène et en hydi'ate de bioxyde de manganèse; le sucre, le papier, plusieurs autres matières organiques, l’hydrogène et en général les corps avides d’oxygène, le décomposent rapidement. Il forme avec les bases alcalines des sels rouges solubles dans l’eau, isomorphes avec les perchlorates. On l’obtient en décomposant à froid, par l’acide sulfurique étendu d’eau, le permanganate de baryte.

Permanganate de potasse {caméléon rouge). — Il est sous forme d’aiguilles plus ou moins longues, d’une couleur violette brillante ou d’une teinte brunâtre, solubles dans 15 à 16 parties d’eau froide ; il est neutre, et parconséquent sans excès de potasse. Chauffé dans un tube recourbé, il se transforme en gaz oxygène, en bioxyde de manganèse et en caméléon vert (manganate de potasse) ; il est évident que dans celle expérience, l’acide permanganique a été décomposé en oxygène et en bioxyde , et en oxygène et en acide manganique. L’hydrogène, le phosphore, le soufre, le carbone, l’arsenic et l’antimoine, chauffés avec le caméléon pourpre, le décomposent avec plus ou moins d’énergie, s’emparent de la majeure partie de l’oxygène de l’acide permanganique, et le j ) changent en protoxyde vert: cette décomposition a quelquefois lieu par ;i la simple trituration , et souvent elle est accompagnée de détonation, p Mêlé, quand il est dissous dans une grande quantité d’eau, avec une dis- |i solution concentrée de potasse, il devient violet, puis d’un vert-éme- » raude, et se trouve changé en manganate contenant une quantité double f-

DES SELS FORMÉS PAR LE PROTOXYDE DE MANGANÈSE. 467 de potasse que celle qui existait dans le permanganate; il y a de l’oxygène mis à nu.

KO, Mn207, KO 2K0, 2Mn03, 0

l’ermangaD. Mani;aD.

Préparation. On mêle 3 p. V2 chlorate de potasse avec 4 p. de bioxyde de manganèse et 6 p. de potasse caustique dissoute dans une petite quantité d’eau; on fait sécher le mélange, et on le maintient au rouge sombre pendant une heure dans un creuset de platine ; il se forme du chlorure de potassium et du caméléon vert (manganatede potasse). On met le tout dans l’eau bouillante, qui transforme le manganale vert en permanganate rouge; on décante sans filtrer, et on fait évaporer pour obtenir des cristaux noirs opaques, d’un éclat métallique, qui sont du permanganate (WOhler).

DES SELS FORMÉS PAR LE PROTOXYDE DE MAlliGAIVÉSE.

Ces sels, vus en masse, ont une teinte rose pâle; quand cette couleur est plus prononcée, elle provient ordinairement, d’après M. Wôhler, d’un mélange de cobalt; quelquefois cependant elle est due à de l’acide permanganique, mais dans ce dernier cas elle disparaît par l’addition de l’acide sulfureux. Ceux qui sont solubles dans l’eau sont précipités en blanc; 1" par la potasse et la soude; l’oxyde précipité ne larde point à jaunir, et finit par noircir en absorbant l’oxygène de l’air ; on peut le faire passer sur-le-champ au noir en y versant une dissolution de chlore; dans ce cas, l’eau sera décomposée: son oxygène transformera le protoxyde en bioxyde noir, et l’hydrogène fera passer le chlore à l’état d’acide chlorhydrique; si l’on verse sur le protoxyde précipité un excès d’ammoniaque, il sera dissous, et l’on obtiendra un sel double de manganèse et d’ammoniaque ; d’où il suit que ce dernier alcali ne précipite pas tout le protoxyde des sels de manganèse; 2° par le cyanure jaune de potassium et de fer; 3° par les carbonates de potasse et de soude; le carbonate précipité ne change pas de couleur; 4° par les phosphates, les borates et les oxalates solubles. L’acide sulfhydrique ne les trouble point; les sulfures de potassium et de sodium en précipitent un sulfure hydraté d’un blanc rosd (couleur de chair); ils ne sont précipités ni parla noix de galle, ni par les lartrates alcalins; les métaux ne réduisent point le manganèse; chauffés au chalumeau avec du borax, ils donnent un verre qui se colore en violet dans la flamme extérieure, et qui est incolore dans la flamme intérieure. Il suffit de chauffer la plus

légère trace d’un sel de protoxyde de manganèse avec de l’acide plombique mêlé d’acide azotique étendu, pour que la liqueur prenne une teinte rouge due à la formation de l’acide permanganique { Crum).

Carbonate, MnO, CO^. — On le trouve en Transylvanie et, suivant le D*" Ure , dans les eaux de Carlsbad. Il est plus dur que le verre; sa couleur est blanche, rose ou jaune; celui qui est le produit de l’art est constamment blanc ; il est insipide et insoluble dans l’eau. Chauffé dans un petit tube de verre sans le contact de l’air, il se décompose en gaz acide carbonique et en protoxyde vert; s’il a au contraire le contact de l’air, il fournit du sesquioxyde de manganèse rouge brun. Il est sans usages.

Préparation (voy. p. 317, 3® procédé).

Sulfate, Mn0,S03.— Il existe assez abondamment dans les eaux de Cransac, d’après M. Poumarède. Il est sous forme de prismes rhomboïdaux transparents, incolores, doués d’une saveur amère , styptique, décomposables au rouge en acide sulfureux , en acide sulfurique et en oxyde rouge , très-solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool. Il forme avec les sulfates de potasse, d’alumine et d’ammoniaque, des sels doubles cristallisables. Les cristaux de sulfate de protoxyde de manganèse contiennent des quantités différentes d’eau, suivant la température à laquelle ils ont été obtenus ; au-dessous de 6°, ils en renferment 7 équivalents et présentent la même forme que le sulfate de protoxyde de fer, Fe0,S03,7H0; entre 6® et 20°, ils en contiennent 5 et ont la forme du sulfate de cuivre, CuO, S03,5H0; enfin, entre 20° et 30", ils en retiennent 4 et sont isomorphes avec du gulfate de fer cristallisé, FeO, SO^, 4 HO. Le sulfate de protoxyde de manganèse est sans usages.

Préparation. On chauffe au rouge sombre un mélange de parties égales de sulfate de protoxyde de fer et de bioxyde de manganèse; la masse refroidie est traitée par l’eau qui dissout le sulfate de manganèse formé, et laisse du sesquioxyde de fer et l’excès de bioxyde de manganèse.

DES SELS FORMÉS PAR LE SESQVIOX^VDE DE MAA'GAIiÈSE.

Ces sels, considérés par plusieurs chimistes comme des mélanges de sels bioxydés et protoxydés, sont d’un rouge violet, quelquefois d’un brun tirant sur le jaune; ils ne cristallisent point; ils sont décolorés et ramenés à l’état de sels de protoxyde par les corps avides d’oxygène, tels que l'acide hypoazotique concentré, les acides sulfureux, hypophosphoreux, hyposulfurique , et le protochlorure d’étain. Ils précipitent en brun par les alcalis, et sont peu stables.