SELS DE QUININE

qu’elle peut contenir , se fond en un liquide transparent qui par le refroidissement se prend en une masse translucide, résiniforme , et qui se charge parle frottement d’électricité négative; chauffée plus fortement, elle se décompose et donne des produits ammoniacaux. La quinine est presque insoluble dans l’eau ; à 100° l’eau en dissout environ O, «05; elle est moins soluble dans l’eau froide. L’alcool et l’éther la dissolvent bien, et en plus grande proportion à chaud qu’à froid. La dissolution ramène au bleu le papier de tournesol rougi par un acide. La quinine se dissout aussi très bien dans les huiles grasses et volatiles.

La quinine est composée de 20 atomes de carbone (74,30), 23atomes d’hydrogène (7,25), 2 atomes d’azote (S, 02), et 2 atomes d’oxygène (0,74).

Les sels de quinine cristallisent en général avec facilité; ils ont un aspect nacré; leur saveur est très amère. Leurs dissolutions sont remarquables par un aspect opalin bleuâtre; elles sont précipitées non seulement par les alcalis, mais encore par les oxalates, les tartrales, l’infusion de noix de galle, et par le tannin, qui peut déceler la présence de moins 1/2000 de quinine dans une liqueur. C’est d’après celte propriété que M. Henry a basé un procédé pour déterminer promptement , à l’aide d’une liqueur titrée de tannin , la quantité de quinine ou de cinchonine qu’un quinquina peut contenir.

Sulfates de quinine. — On connaît au moinsdeux variétés de sulfatede quinine en proportions définies, un sous-sclet un sel neutre. Le sous-sel est celui qui a le plus d’importance, parce que c’est celui qu’on prescrit en médecine. On le désigne sous le nom de sulfate de quinine.

Le sulfate neutre de quinine a été désigné pendant long-temps sous le nom de sulfate acide. Il cristallise sous forme de prismes aiguillés transparents ; ils contiennent 24,00 p. 0,0 d’eau, aussi ils éprouvent la fusion aqueuse. Ce sel est soluble dans \ ! parties d’eau à 13 -, dans 8 n à 22» . beaucoup plus soluble à chaud qu’à froid dans l’alcool étendu • presque insoluble dans l’alcool anhydre. Bien desséché et exposé à I00-* il devient lumineux dans l’obscurité et il est chargé d’électricité vitrée Il est peu employé en médecine, si ce n’est lorsqu’on dissout le sulfate basique dans une eau acidulée.

Le sous-sulfate de quinine cristallise en petites houppes soyeuses et en aiguilles aussi déliées que l’amiante ; il est blanc, très léger; il est composé de 2 atomes de quinine (74,0), I atome d’acide sulfurique (:> n et 10 atomes d’eau (10,3) ; à l’air il s’effleurit et tombe en poussière en perdant 12 atomes d’eau ; quand on le fond il en abandonne encore 2 atomes. Il faut le conserver dans des vases bien bouchés et à l’abri de la lumière qui le colore en jaune ; il se dissout dans 740 parties d’eau froide et dans 30 d’eau bouillante; il est entièrement soluble dans l’alcool et insoluble dans l’éther sulfurique.Calciné, il ne laisseaucun résidu quand il ne présente pas tous ces caractères on peut être sur qu’il est falsifié

Préparation du sulfate de quinine d , commerce. — J e procédé ac' tuellcment en usage a été indiqué par M. Henri fils ; lé voici tel qu’il a cle adopte par le Codex. Avant de procéder à la préparation du sul-

370 RUBtACÉES. — PREPARATION Dü SULFATE DE QUININE.

fate de quinine, il faut s’assurer de la valeur de l’écorce qu’on veut employer : le meilleur moyen consiste à traiter par le procédé ordinaire un kilog. de quinquina et à s’assurer de la quantité de sulfate qu’il fournit ; on peut encore s’aider des réactions que nous avons indiquées p. 507). Prenez quinquina calysaya, 1000; acide chlorhydrique, 04 ; eau de rivière, 1 — OoO ; chaux vive, 100. Après avoir réduit le quinquina en poudre grossière, faites-le bouillir avec le tiers de la quantité d’acide et d’eau prescrite ; lirez la liqueur à clair, et laites subir au résidu deux autres décoctions en employant le reste de l’acide et de l'eau ; réunissez les décoctions dans un vase éta oit, ajoutez-y la chaux délayée dans 5 ou 0 fois son poids d’eau, de manière à former un lait clair; le mélange doit se faire à chaud, et la chaux doit être ajoutée jusqu’à précipitation complète de la quinine ; lavez par décantation le dépôt formé, meltezle à égoutter sur des toiles, comprimez-lc fortement, et desséchez-lc à l’étuve ou sur des plaques chauffées à la vapeur; traitez-le ensuite par l’alcool bouillant à. 35 Cari. (85° cent.) ; 5 ou ô traitements semblables sont nécessaires pour dépouiller ce précipité calcaire de toute la quinine qu’il contient. L’opération doit être faite dans un alambic, afin de perdre le moins possible d’alcool. Réunissez ensuite lotîtes les liqueurs alcooliques , distillez— les au bain-marie; le résidu de celte distillation sera la quinine brute. Ainsi obtenue, la quinine a l’aspect d’une résine; sa couleur est le brun fauve, plus ou moins foncée, suivant qu’elle relient plus ou moins de matière colorante; en cet étal elle sert à faire quelques sels, ou elle est directement employée en médecine ; elle est connue sous le nom de qui mn’ brute ; son poids s’élève à 55 environ pour 100 du quinquina employé. Pour convertir la quinine en sulfate, on la place dans une bassine avec eau distillée environ 1 000 ; on porte l’eau à l’ébullition et l’on yajoute la quantité d’acide sulfurique nécessaire pour dissoudre l’alcali végétal ; la dissolution opérée, on y projette noir d’os en poudre, 50; après deux minutes d’ébullition on iillrc la liqueur; par le refroidissement le sulfate cristallise et se prend en masse. Si par l’addition de la quantité de noir d’os indiquée, l’acide sulfurique se Pouvait entièrement saturé, il faudrait aciduler très légèrement la liqueur avant la tiltration; si au contraire, le papier de loin nesol employé pour l’essai, au lieu de prendre une teinte légè ement vineuse, devenait rouge cerise, il faudrait remettre une nouvelle quantité de noir d’os pour absorber l’excès d’acide. Le sulfate obtenu de la première cristallisation n’est pas encore au degré de pureté fl de blancheur convenable; pour l’y porter il faut séparer les eaux-mères et redissoudre le sulfate dans unesullisantc quantité d’eau bouillante légèrement acidulée avec de l’acide sulfurique, ajouter un peu de noir d’os, filtrer et faire cristalliser de nouveau le sel ; il est quelquefois nécessaire de faire subir une troisième cristallisation au sulfate de quinine pour l’avoir d’une blancheur parfaite. Le sulfate de quinine séparé de ses eaux-mères, doit cire desséché entre des feuilles de papier joseph dans une étuve dont la température ne doit pas dépasser 5o°. Les eaux-mères,

Sels de QurtfiNË* 371

retenant toujours des quantités notables de sulfate de quinine, doivent être décomposées par l’ajnrtionfaqueou le carbonate de soude; la quinine que I on en obtient, traitée de nouveau par l’acide sulfurique étendu et par du noir d’os, donne encore une cristallisation de sulfate de quinine qu’on réunit à la première; les eaux-mères qui en proviennent peuvent être traitées de la même manière ou être conservées pour être employées dans une opération subséquente.

Les dernières eaux-mères retiennent encore de la quinine et de la cinclioniue qu’il est difficile d’extraire à l’état de pureté. Un des meilleuis procédés pour traiter ces eaux-mères est celui qui a été indiqué par M. Guibourl. Il ajoute aux eaux-mères noires un poids égal au leur d une solution de sel marin marquant 15°; on fait bouillir pendant dix minutes, on décante, et on soumet le dépôt brun qui s’est formé à deux nouveaux traitements semblables ; les liqueurs réunies sont précipitées par I ammoniaque; le dépôt brun qui s’e-t séparé de l’eau salée est redissous dans l’eau, et on y verse par petites portions l'eau salée ammoniacale en ayant soin de ne pas saturer complètement; il sciait un dépôt brun mollasse que l’on rejette, puis on achève la précipitation par 1 ammoniaque ; le précipité est réuni au premier, le tout est traité par 1 alcool qui en sépare les phosphates terieux insolubles, et la liqueur alcoolique, traitée comme nous l’avons précédemment indiqué, fournit du sulfate de quinine et de cinclioniue.

Le sulfate de quinine est le sel de quinine qui est presque exclusivement employé en mcdecme; cependant comme le Codex donne les recettes du chlorhydrate, de nitrate, de l’acétate et de l’hydrofcrrocva nate, nous allons les décrire. *

( hlui iiyriraU’ ,1e qunnne. - II est plus soluble que le sulfate, il cris-

’f cn aign>bes nacrées ; il se prépare par double décomposition en employant iÜJ p. de sulfate de quinine elô'dp. de chlorure de baiium

h arelai'de quunne cristallise avec la plus grande facilité en aiguilles soyeuses et nacrees, souvent groupées en mamelons ou en étoiles- Pou* le f),ePürer 0" dolaie la quinine dans l’eau distillée; on élève la température sans cependant la porter au point où la quinine entrerait en usion ; on verse alois l’acide acétique en quantité suffisante pour dissoudie la quinine et rendre la liqueur légèrement ecide , on filtre la solution boni liante ; on la porte dans un lieu frais, et l’acétate cristallise par le refroidissement. se

Un préparé de la même manière le cilrate et le tnrtrate. Les oralnip ta, traie et qaliaic de quinine sont insolubles quand ils sont neutres • on

Ssd’addï"'" par <r“"bk' d''comll0s"i011; ils SC dissolvent dans’ un

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soluble dans l’eau ; il se dissout très bien dans Lalcoô^H E Cfiut. 1 our le préparer on fait bouillir 100 p de suif,.! t 31 parties de protocyanure de fer et de polassiutn dissolts dans isoo'par-

IltTBIÀCEES. — CINCTÏÔNfNE.

ties d’eau distillée. Le sel de quinine vient nager à la surface du liquide.

L e nitrate de quinine se prépare comme le chlorhydrate. Soumis à une douce évaporation , il offre un phénomène assez remarquable : il se sépare sous forme de gouttelettes oléagineuses, anhydres, qui se figent par le refroidissement comme de la cire, et qui, recouvertes d’eau, l’absorbent sans se dissoudre et donnent lieu à des prismes rhomboïdaux très courts, non clivables.

Cinciionuve. — Préparation. — Elle s’obtient comme la quinine.

Propriétés. — La cinchonine cristallise facilement en prismes quadrilatères, terminés par des facettes obliques. Ces cristaux sont anhydres. Elle est incolore, translucide, inodore; sa saveur est amère, mais longue à se développer. Exposée au feu, elle se décompose dès qu’elle commence à entrer en fusion, et se volatilise complètement. La cinchonine se dissout dans deux mille cinq cents fois son poids d’eau bouillante; elle est à peu près insoluble dans l’eau froide. L’éther, les huiles fixes et volatiles ne la dissolvent qu’en très petite quantité; son meilleur dissolvant est l’alcool, surtout à chaud.

Composition. — La cinchonine est composée de 20 atomes de carbone (78,67), 22 atomes d’hydrogène (7, üüj, I atome d’oxygène (5,16), 2 atomes d’azote (0,11); sa capacité de saturation est égale à 5,15.

Les sels de cinchonine sont amers comme ceux de quinine ; comme eux aussi ils sont décomposés et précipités non seulement par les bases alcalines, mais encore par les oxalates et les tartrates solubles, le tannin , etc.

Les dernières eaux-mères du sulfate de quinine contiennent toujours du sulfate de cinchonine, qui souvent y cristallise. On emploie très rarement des sels de cinchonine; si on voulait en préparer, on suivrait un procédé analogue à celui indiqué pour le sulfate de quinine, en remplaçant le quinquina calysaya par du quinquina gris.

Sulfates de cinchonine. — On connaît deux sulfates de cinchonine correspondant aux sulfates de quinine. Le sulfate neutre est inusité en médecine ; il est très soluble. Le sous-sulfate est formé de 2 atomes de cinchonine (84,2), I atome d’acide (10,9) , 4 atomes d’eau (4,9). Il cristallise en prismes rbomboïdaux, courts, terminés par un biseau ; sa saveur est amère ; chauffé au-dessus de 10 -° il fond comme la cire, à 420° il perd toute son eau de cristallisation. Il est plus soluble que le sel de quinine correspondant; il se dissout à froid dans 54 p. d’eau et dans 6,5 d’alcool à 32°, et dans II d’alcool anhydre. Pour préparer le sulfate de cinchonine on délaie celte base dans de l’eau distillée bouillante, on y ajoute de l’acide sulfurique étendu jusqu’à ce que la liqueur présente une légère réaction acide. On évapore à l’étuve.

PROPRIÉTÉS médicales des quinquinas , de la quinine , de la cinchonine et de leurs sols. — A dose modérée, la poudre de quinquina ingérée dans l’estomac cause un sentiment de chaleur cl de pesanteur incommode ; chez les personnes irritables, elle ne peut être digérée et