HISTOIRE CHIMIQUE DE L'OPIUM

veloppés d’un papier lustré ; il a la couleur hépatique de l’opium d’Egypte, son odeur cl sa saveur; 2° l’opium de l’Inde. On en distingue 5 sortes dans ce pays, ceux de Pal nu, de Malwa, de Panures.

Histoire chimique de l’opium. — 11 est peu de matières qui aient été examinées par un plus grand nombre de chimistes et avec autant de soin que l’opium. C’est une mine toujours no < ve I le , où l’on a toujours fait des découvertes toutes les fois qu’on a voulu la scruter avec soin et persévérance. Parmi les chimistes qui ont le plus avancé son étude, on doit citer Séguin, Derosne, Sertucrner,Robiquct, Pelletier, Couerbe,elc. A la suite de scs belles recherches sur l’opium, Derosne ayant tenté quelques essais sur des animaux avec le principe qu’il avait obtenu en traitant le solulum d’opium par le carbonate de potasse, observa que tous les animaux soumis à ses expériences furent malades et éprouvèrent une série d’accidents que l’opium lui-même aurait pu produire, prisa forte dose. Cette remarque importante, qui fut la première à fortifier la conjecture déjà exprimée par Vauquclin, que les substances végétales pouvaient devoir leurs propriétés à des principes particuliers encore inconnus, aurait illustré ce travail le plus complet et le plus recommandable de tous ceux publiés jusque là sur l’opium, si, par tant d’autres faits qu’on y voit signalés, il n’en eût été aussi le plus intéressant et le plus instructif. Quand, plus tard, Scrtuerner appela morphine ce même principe étudié par Derosne en le classant avec hardiesse, et malgré une sorte de probabilité, parmi les alcalis, ravissant ainsi la gloire de celte singulière découverte à son véritable auteur, qui n’avait laissé, pour ainsi dire, que le mot à former, Scrtuerner avait aussi reconnu que la morphine, prise à petites doses, représentait, par ses effets, l’action d’une quantité d’opium bien plus considérable. Mais un phénomène remarquable n’avait point échappé à l’attention de Derosne pendant ses nombreuses opérations ; il avait été frappé du caractère d’alcalinité que lui avait offert la substance précipitée des dissolutions d’opium par les carbonates alcalins, et en même temps surpris de ne pas retrouver ce même caractère dans la substance cristalline qui lui était fournie par la simple évaporation des dissolutions d’opium. Robiquet jeta une clarté vive et nouvelle sur ce point important du travail de Derosne; il démontra l’existence simultanée de deux substances cristallines distinctes dans l’opium, l’une neutre et l’autre alcaline, sans rien piéjuger sur la cause essentielle de celle propriété.

Orlila fut le premier qui fit connaître les résultats auxquels il se trouva conduit en administrant la morphine à des animaux. Il vit que c’était à elle que l’opium devait son action sur l’économie, et que si ce même produit, privé de morphine, jouissait encore de quelque activité c’est qu’il était, pour ainsi dire, impossible d’opérer complètement la séparation des matériaux qui se trouvent réunis dans l’opium ; mais une observation exacte de la manière d’agir de l’opium, ou de ses préparations dans plusieurs maladies, avait prouvé à bien des praticiens que, bien que la morphine était la matière active de l’opium, cependant

4^2 PAPA\ ÉltACÉF.S. OPIUM. — ACIDE MÉCON1QUE.

elle ne représentait pas, même avec la narcotine, l’ensemble îles propriétés médicales de ce produit. Plusieurs médecins avaient révoqué en doute les propriétés médicales delà narcotine; Lindbergsou prétendait que les propriétés médicales de l’opium étaient dues à un principe extractif amer; la découverte brillante de la narcéine et de la méconine, et surtout de la codéine, vint confirmer les prévisions des médecins.

Dans l’état actuel de la science, voici les matièresqu’il contient : 1 0 morphine. 2° Codéine. — 5° Narcotine. — 4° Acide méeonique. — 5° Acide brun extractif. — (j° Résine. — 7u lluile grasse. — 8° Pseudo-morphine?

— 9° Thébaine ou para-morphine. — 10° Méconine. — H° Narcéine.

12° Rassorine. — 15° Gomme. — 14° Caoutchouc. — 15° Ligneux.

— IG° Albumine. — 17° Principe vireux volatil.

Parmi ces matières, quatre au moins sont alcalines, savoir.- la morphine, la codéine, la narcotine et la thébaine; les deux premières sont à l’état salin dans l’opium, et sous forme d’une combinaison soluble dans l’eau. 11 y a dans l’opium quatre matières acides : l’acide méeonique, l’acide brun extractif , la résine et l’huile grasse; les autres principes sont ou neutres, ou leurs réactions acides ou basiques ne sont pas encore bien connues. Pour procéder avec ordre dans ce dédale obscur, nous allons commencer par faire connaître les propriétés essentielles de tous les principes de l’opium, puis nous donnerons les moyens de les séparer et d’obtenir d’une manière sûre et économique ceux qui sont employés en médecine.

Principe vireux volatil. — Sa nature chimique ne nous est pas connue; on sait seulement qu’il existe et qu’il donne à l’opium son odeur. Nous étudierons, à l’article Laudanum de llousseau , son action physiologique.

Acide mi conique. — Découvert par Séguin, puis étudié par Sertuerner, et enfin d’une manière complète par;M. Robiquet : il est composé de 7 at. de carbone (42,46), 4 al. d’hydrogène ( t ,98), 7 at. d’oxygène (55,56). On le prépare en traitant le méconate de chaux délayé dans l’eau par de l’acide hydrocliloriqne à l’aide d’une température de 96° à plusieurs reprises; l’acide méeonique cristallise par le refroidissement sous forme de belles écailles blanches, transparentes, solubles dans 4 fois leur poids d’eau bouillante en se transformant en acide mètamèconiqve et en acide carbonique; il est beaucoup moins soluble dans l’eau froide. Si on expose l’acide mélaméconique à une température de 266°, il se décompose encore en acide carbonique et en acide piji omèconiqve qui est beaucoup plus soluble dans l’eau et dans l’alcool que les acides méeonique et mélaméconique. Ces trois acides n’ont point do propriétés médicales actives ; ils résistent à l’action de l’acide sulfurique, se convertissent avec facilité sous l’influence de l’acide nitrique en acide oxalique, et enfin leur propriété la plus caractéristique est tirée de leur réaction sur les sels de fer au maximum ; ils forment avec eux une cou-

NAltCEIINE. — MECONINE. — ÏIIEBAINE. — NARCOTINE.

leur rouge d’une grande intensité. Ces propriétés communes rendent très probable l’existence d’un radical commun.

Acide brun ex tr actif. — Ce corps a été à peine étudié; il est très probable que c’est un produit d’altération. M. Couerbc dit qu’il contient beaucoup d’ulmine.

llêsine de l’opium. — Eileest d’une couleur brune, insipide, inodore, azotée; elle se ramollit par la chaleur, elle est insoluble dans l’eau et dans l’éther; elle se dissout dans l’alcool et dans les solutions alcalines.

lluile (jrasse de l'opium. — Elle est acide, possède une couleur brune, se dissout immédiatement dans les alcalis ; sa solution alcoolique rougit immédiatement le tournesol.

Nurcéine. — Elle a été découverte par M. Pelletier ; elle est composée, suivant Couerbc, de carbone, 14 at. (50,82); azote, I at. (4,00); hydrogène, 20 at. (0,02) ; oxygène, 0 at (.>(,9). Ce n’est point un alcali, elle se combine à un très petit nombre de corps, elle est sans action sur l’économie animale ; sa saveur est un peu amère, elle fond à + 92°; elle est assez soluble dans l’eau, elle se fond dans l’eau bouillante, elle est soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther ; elle bleuit par l’iode.

Méconine. — Découverte par Dublanc, puis par Couerbe , elle est composée de 5 at. de carbone (582,2), 5 at. d’hydrogène (51,2), 2 at. d’oxygène (200); sa saveur est âcre, elle cristallise, elle fond à -f 90", elle est très peu soluble dans l’eau, mais elle est fusible dans l’eau bouillante; elle ne contient point d’eau de cristallisation, elle est soluble dans l’alcool et dans l’éther, sa saveur est âcre, elle n’a point d’action sur l’économie animale, elle ne se combine point avec les acides; traitée par le chlore et l’acide nitrique, elle se transforme en deux produits nouveaux et acides.

Thèbaine (ou paramorphine). — Elle a été découverte par MM. Pelletier etThibou-Méry, puis étudiée par M. Couerbe ; elle est composée de 15 al. de carbone (7 1 ,98), azote, 2 at. (0,58), hydrogène, 27 at. (0,54), oxygène, 4 at. (15). Celte matière ressemble beaucoup à la narcotine ; comme elle, ses cristaux blancs contiennent 4 p. 0/0 d’eau de cristallisation ; elle s’en distingue par sa forme cristalline en aiguilles courtes, en ce qu’elle est beaucoup plus soluble dans l’alcool, en ce qu’elle fond à 150°, enfin en ce que sa saveur est âcre, métallique et non pas amère.

Pseudomorphine. — Celle substance a été trouvée accidentellement par M. Pelletier dans quelques opiums du commerce; elle est azotée comme la morphine, clic se dissout dans les alcalis caustiques, elle prend une couleur bleue par les sels de fer au maximum, elle se dissout dans les acides concentrés, mais elle ne donne pas de sels et ne décompose pas l’acide iodique.

Narcotine. — Elle a été découverte en 1895 par Dcrosne qui lui donna le nom de sel d'opium; elle est composée, d’après Liebig, de 40 at. de carbone (05), 2 at. d’azote (2,51), 20 at. d’hydrogène (5,50), 12 at. d’oxygène (20,99). Pour préparer la narcotine, on prend le ré-

46/f. PAPAVJhlÀCÆES. OPIUM. — NARCOTI1NE.

sidu d’opium qui a résisté à l’action de l’eau froide ; on le traite par l’eau acidulée, soit avec l’acide acétique, soit avec l’acidê hydrochlorique ; on filtre et on ajoute de l’ammoniaque à la dissolution acide ; on précipite par ce moyen une matière brune très abondante qui est riche en narcolinc; on laisse former le dépôt, on le sépare du liquide par le lavage, et on le traite par l’alcool à 36° bouillant pour en séparer la narcotinc, qui cristallise par refroidissement de l’alcool. Si une première cristallisation ne suffisait pas pour l’obtenir très blanche, on la ferait cristalliser de nouveau dans l’alcool. Si la narcotine ainsi obtenue retenait un peu de morphine, ce qui serait très possible si le marc d’opium n’en avait pas été entièrement privé, on reprendrait cette narcotine par de l’éther sulfurique qui la dissoudrait sans loucher au peu de morphine qu’elle pourrait contenir. On pourrait encore séparer la morphine de la narcotine, en traitant le mélange par de la potasse caustique en solution qui dissout la morphine et laisse la narcotine dans son plus grand état de pureté.

La narcotine est blanche, insipide, inodore, sans action sur le tournesol et sur le'sirop de violettes ; elle cristallise en prismes droits, à base rhomboïdalc, souvent réunis en petites houppes; elle fond à 170°, se solidifie à 150° ; elle perd par la chaleur 4 p. 0/0 d’eau ; elle est insoluble dans l’eau froide et soluble dans 400 fois son poids d’eau à 100°, dans fOO d’alcool à la température ordinaire et dans 24 d’alcool bouillant; l’éther, les huiles volatiles dissolvent aussi très bien la narcotine à chaud. Les sels de narcotine s’obtiennent en mettant un excès de celte base en contact avec les acides étendus et concentrant convenablement la dissolution ; ils sont très amers, acides, solubles dans l’eau en général, décomposés par les alcalis et la magnésie qui en précipitent la narcotinc, et troublés par l’infusion de noix de galle. Le sulfate de narcotine et le chlorhydrate sont extrêmement solubles et ont été obtenus sous forme de cristaux par M. Robiquet.

Selon M. Magendie, 1 grain de narcotine dissoute dans l’huile produit sur les chiens un état de stupeur particulier. Les yeux sont ouverts, la respiration n’est pas profonde comme dans le sommeil , et il est impossible de faire sortir l’animal de son état morne et immobile. La mort arrive ordinairement dans les vingt-quatre heures. Combinée avec l’acide acétique , les effets sont entièrement différents : les animaux peuvent en supporter de fortes doses (24 grains) sans périr ; et , tant qu’ils sont sous l’influence de celte matière, ils sont agités de mouvements convulsifs semblables à ceux que produit le camphre; ce sont les mêmes signes d’effroi , les mêmes mouvements en arrière, la même impossibilité de se porter en avant , enfin la même écume à la gueule et la même agitation des mâchoires, etc.

D’après ces faits la narcotine serait la matière excitante de l’opium ; niais M. iîailly en a administré, sans produire d’accidents, des doses qui pouvaient s’élever à (>0 grains. J’ai vu donner trois grains d’hydroclilorale de narcotine sans stupeur manifeste.