C’0‘ + OS

■"^PôKp^

Pôle N.

Comme il ne se dégage que de l’acide carbonique pur au pôle positif pendant toute la durée de l’expérience, on en conclut que les 2 molécules d’oxygène mises en liberté dans le compartiment positif, détruisent une quantité correspondante d’ acide dans ce compartiment.

2 (G'dPO'lPOS + 20^ = 4C^0‘ -4- 4IP0*

En eifet, l’expérience démontre que, contrairement à ce qui a lieu pour l’acide sulfurique, c’est le pôle positif qui s’appauvrit le plus; en déterminant les quantités d’acide qui sont détruites à chaque pôle, on trouve que ces quantités sont rigoureusement entre elles comme 1 : 3 ‘ , rapport qui est d’accord avec les équa¬

tions précédentes :

il» au pôle N. . . par le courant. . . . ■. 1 molécule

‘'o ôle P \ courant . 1 molécule

^0 au po e I combustion. . . 2 molécules

Lorsque l’on remplace l’acide oxalique par l’acide formique, on ne recueille que de l’acide carbonique au pôle positif pendant toute la durée de l’expérience. On ne peut faire que trois hypothèses pour expliquer ce résultat :

1" L’acide formique, C^H®0*, se décompose seul :

2(CqP0‘) -

Pôle N

Au pôle positif, on a ensuite par hydratation. et par combustion :

2(C*H0=+O) = G^O"-+-CqPO*

2“ L’eau est seule décomposée :

IPO^ = H^-+-on

L’oxygène se portant alors sur une molécule d’acide formique pour y déterminer l’oxydation :

Cqpü*-4-02 — G^0‘+1P0\

5" L’eau et l’acide se décomposent simultanément :

2(CTO=-q-0) -H 0^ = 2G^0‘+H^0^

Soit a la quantité d’acide décomposé.

Dans la première hypothèse, la perte, nulle dans le compartiment positif, sera égale à — dans le compartiment négatif.

Dans la seconde, elle sera nulle dans le compartiment négatif, égale à « au pôle positif.

Enfin, dans le 3® cas, elle sera égale à dans chaque compartimen|.

L expérience démontre que la perte est nulle dans le compartiment positif : l’eau n’est donc pas décomposée par le courant.

En remplaçant les acides, soit minéraux, soit organiques, par des alcalis ou même des sels, on arrive exactement aux mêmes conclusions.

11 y a plus : lorsque l’acide n’est pas susceptible de l’électrolyser, la décomposition est nulle. G’ est ce que l’on observe lorsque l’on cherche à électrolyser de l’eau acidulée avec de l’acide borique pur : même en rapprochant les électrodes à une faible

i. Bourgoin, Journal de pharmacie et de chimie, t. XU, p. S, 1870.

distance, il ne se dégage aucune bulle gazeuse, bien que la solution soit foi’tement acide.

On peut conclure de ce qui précède que l’eau n’est pas un électrolyte.

Toutefois, si l’eau n’estpas décomposée par le courant, elle joue un rôle important dans plusieurs phénomènes secondaires.

C’est ainsi que dans Télectrolyse des alcalis et des sels alcalins, elle est décomposée par le métal mis en liberté dans le compartiment négatif :

S^0®-t-0= - fj 1

Au pôle négatif, on a ensuite :

K2 2IP02 = 2iai0^ -1- IP.

Ainsi, tandis que dans le compartiment positif, l’oxygène qui se dégage provient directement du sulfate de potassium, l’hydrogène que l’on obtient à l’autre pôle tire son origine de l’eau.

Avec les acides minéraux, et même avec beaucoup d’acides organiques stables, comme les acides benzoïque et camphorique, Teau joue le rôle de corps hydratant :

SnPO* = (S^O'+O^) + IP;

Au pôle positif :

(S^O'-f-O®) -f- IPO^ = SqpO« -H 0^

On s’explique dès lors aisément pourquoi, dans une eau acidulée par l’acide sulfurique, on retrouve à la fin de l’opération toute la quantité d’acide ajoutée primitivement.

Toutefois, lorsque Ton électrolyse des solutions concentrées d’acide sulfurique, il se forme, d’après M. Berthelot, une petite quantité d’acide persulfurique, corps qui avait été confondu jusque-là avec l’eau oxygénée ou avec la substance hypothétique désignée sous le nom d’antozone.