ROLE DE L’EAU DANS LES SELS AMIVIOKIACAUX

Le gaz ammoniac et l’acide chlorhydrique sec se combinent à volumes égaux pour former le sel ammoniac ; la combinaison est intégrale. Lorsque l’on substitue l’acide sulfurique anhydre à l’hydraeide, il y a également combinaison, mais ce n’est pas le sulfate d’ammoniaque qui prend naissance ; car si l’on fait dissoudre dans l’eau ce nouveau composé, les sels solubles de baryte n’y font naître aucun précipité, et les alcalis n’en dégagent pas de l’ammoniaque. Le sulfate d’ammoniaque se produit au contraire facilement lorsque l’on opère avec de l’acide sulfurique ordinaire et une solution aqueuse de gaz ammoniac; seulement, le sel ainsi formé retient toujours un équivalent d’eau que l’on ne peut lui enlever sans amener sa destruction. L’expérience démontre que tous les acides oxygénés, en se combinant à l’ammoniaque, présentent la même particularité.

Lorsque l’on compare le chlorure de potassium avec le chlorhydrate d’ammoniaque, on trouve que ces deux corps présentent la plus parfaite ressemblance ; il en est de même du sulfate d’ammoniaque et du sulfate de potassium. Bien plus, un cristal d’alun ordinaire pourra grossir et se développer régulièrement dans une solution d’alun ammoniacal, comme le ferait celui-ci dans une solution du premier sel, ainsi que Gay-Lussac l’a démontré; or, chose remarquable, les aluns de potasse et d’ammoniaque, dont l’isomorphisme a été établi par Mitscherlich, échapperaient à la loi formulée par ce chimiste, si l’on admettait vingt-quatre équivalents d’eau dans les premiers et vingt-cinq équivalents d’eau dans les seconds. Mais toute difficulté disparaît avec la théorie de l’ammonium.

Lorsque l’on compare les oxydes métalliques à l’ammoniaque, on voit que l’analogie entre les premiers et la dernière n’existe qu’ autant que celle-ci est unie aux éléments de l’eau ; en d’autres termes, que ce n’est pas ÂzIB qui joue le rôle de base, mais bien AzIP,110 =Azir'',0, lequel constitue une combinaison d’oxygène avec un radical comparable au potassium.

Cette hypothèse, qui a pour avantage de rendre comparables les combinaisons salines ordinaires avec les composés ammoniacaux, simplifie en outre toutes les formules de ces derniers :

Sulfate de potassium. . . . S^K^O® = S^O®.K^

Sulfate d’ammoniaque. . . . S-0®IP0-{AzlP)2=S*0®(AzIP)*

Chlorure de potassium. . . Cl, K.

Chlorhydrate d’ammoniaque. CLAzIlh

Tout s’explique donc avec facilité en admettant que l’eau n’existe plus dans la combinaison. On peut supposer que si les deux gaz ammoniac et chlorhydrique s’unissent intégralement, c’est que l’hydrogène de l’acide s’ajoute à l’ammoniaque pour former l’ammonium Azil*, et que celui-ci, à la manière des métaux, s’unit au chlore pour former du chlorure d’ammonium. D’autre part, si les oxacides besoin de la présence de l’eau pour se combiner à l’ammoniaque, c’est que Thydro

EAU

gène de l’acide s’unit à l’ammoniaque pour former l’ammonium, lequel se substitue à cet hydrogène pour constituer le sel ammoniacal :

AzO'HO -f- AzlP + AzO',Azll‘ ;

Sel comparable à l’azotate de potassium ;

AzO»IIO H- KOllO = AzOdi + IPO^

L'isomorphisme entre les sels potassiques et les sels ammoniacaux s’explique dès lors sans difficulté, puisque la constitution de tous ces corps devient identique.

Une des principales objections que l’on a fait à cette hypothèse, c’est que l’on n’a pu encore isoler ni l’ammonium, ni son oxyde.

Toutefois, rappelons que l’on connaît une combinaison de mercure, d’hydrogène et d’ammoniaque, qui présente toutes les apparences d’un amalgame, l’hydrogène et l’ammoniaque s’y trouvant précisément dans des rapports convenables pour constituer l’ammonium, c’est-à-dire dans le rapport de deux volumes et de quatre volumes. Ce corps présente l’éclat métallique, et Ton sait qu’il n’y a que les métaux alliés au mercure qui présentent cette particularité.

Pour obtenir ce curieux composé, il suffit de placer sur une lame de platine une petite coupelle de sel ammoniac, légèrement humectée et contenant du mercure ; on fait plonger dans le métal le pôle négatif, tandis que le pôle positif est mis- dn communication avec le platine. Dès que le courant passe, on perçoit l’odeur caractéristique du chlore, tandis que le mercure se tuméfie.

En acceptant la théorie de l’ammonium, tout s’explique aisément : le chlore, élément électro-négatif, va au pôle positif; l’ammonium, élément électro-positif, va au pôle négatif où il se combine au mercure, à la manière d’un métal.

Cette théorie trouve un appui direct dans l’existence des ammoniaques composées; car llofmann a démontré que, parmi ces dernières, il existe des bases qui jouissent de tous les caractères de la potasse et de la soude : elles attirent Tacide carbonique de l’air; déplacent l’ammoniaque, la magnésie, l’oxyde de zinc, etc., de leurs combiaiaisons ; elles opèrent avec les oxacides et les hydracides la double décomposition, ■à la manière des alcalis, etc.

Les alcalis organiques naturels partagent avec l’ammoniaque la propriété de «unir aux hydracides et de se combiner aux oxacides en retenant un équivalent ■d’eau. L’eau joue donc encore ici un rôle très important, puisqu’elle ne peut être éliminée des sels à oxacides sans amener la destruction de ces derniers.