ROLE DE L’EAU DANS LES MATIÈRES AZOTÉES

On a vu que par l’action de l’ammoniaque sur les anhydrides, on obtient non des seis, mais des corps spéciaux qu’on désigne sous le nom à'amides, corps qui doivent être considérés comme des sets ammoniacaux moins les éléments de l’eau.

Plusieurs sels ammoniacaux, soumis à l’action de la chaleur, perdent directement de l’eau et se transforment en amides. C’est par ce moyen que Dumas, en 1830, découvrit l’oxamide :

C‘(AzlP)^0* = 2IPO^-f- C*ll*Az^O‘.

Par l’action de l’ammoniaque sur l’éther oxalique, le même corps prend naissance ; seulement, l’eau formée se combine au radical alcoolique pour le faire passer à l’état i’alcool :

(CWO»)-f-2AzH^=2G‘IP(IPO^)H-C'‘lPAzW.

En faisant réagir un corps très avide d’eau, l’anhydride phosphorique, par exemple, sur des sels ammoniacaux ou sur des amides primaires, on détermine encore la séparation d’une nouvelle quantité d’eau aux dépens de l’hydrogène de l’ammoniaque ou de l’amide et d’une quantité correspondante d’oxygène de l’acide ; on obtient ainsi des nitryles qui peuvent, comme les amides, récupérer l’eau qu’ils ont perdue. C’est ainsi que l’acétonitryle dérive de l’acétate d’ammoniaque par soustraction de 2 molécules d’eau :

C‘lP(AzlP)0‘ = 2IP02 -f CdPAz,

corps identique avec 1 éther méthylcyanhydrique. Une perte des éléments de l’eau dans un composé éthylique permet donc de passer dans la série homologue immédiatement inférieure. De même, le benzoate d’ammoniaque, chauffé avec de l’acide phosphorique anhydre, donne du benzonitryle, identique avec le cyanure de phényle, etc., etc.

Les alcalis organiques constituent un autre groupe de corps azotés qui résultent de la combinaison de l’ammoniaque aux alcools, aux phénols et avec élimination d eau. Us peuvent résulter de l’union de un équivalent d’ammoniaque avec 1 , 2, 3 équivalents d’alcool, une, deux, trois molécules d’eau étant mises en liberté. Bien plus, l’ammoniaque peut être remplacée par l’hydrogène arsénié, l’hydrogène phosphore, l’hydrogène antimonié : dans chaque cas il y a autant de molécules d’eau éliminées qu il entre d’équivalents d’alcools en combinaison.

Toutefois, il existe une autre classe d’alcalis organiques qui diffèrent des précédents en ce qu’une moins grande quantité d’eau est éliminée, une portion de cette

EAU. 215

eau ayant été retenue dans la molécule pour constituer l’oxyde d’ammonium; aussi, tandis que l’ammoniaque, qui ne renferme que 3 équivalents d’hydrogène, ne peut fixer que 3 molécules alcooliques au maximum, l’oxyde d’ammonium peut en fixer 4.

Tous ces faits ont une grande importance au point de vue de la constitution des alcaloïdes naturels, lesquels ont sans doute pour générateurs l’ammoniaque et divers composés, alcools, phénols, aldéhydes, le tout avec élimination des éléments de l’eau.

Beaucoup de corps azotés que l’on rencontre dans l’économie animale paraissent soumis aux mêmes règles, je veux dire à la combinaison de divers principes avec séparation d’eau. Ainsi, l’acide chlorhydrique, concentré et bouillant, dissout l’acide hippurique, puis le dédouble en acide benzoïque et en glycocolle, avec fixation d’eau :

G‘»IPAzO'’ + C»ïï«0*-h CWAz0‘.

Sous l’influence d’une dissolution alcaline bouillante, les acides de la bile se transforment :

L’acide taurocholique, en taurine et en acide cholalique,

C^2H‘*AzO“S2 H- IPO^ = MPAzS^O® + ;

L’acide glycocholique, en glycocolle et en ce même acide cholalique :

C52piiôAz0i2 i H- C*H»AzO‘.

Les exemples qui précèdent, et que l’on pourrait multiplier à l’infini, sont suffisants, je pense, pour mettre en lumière le rôle immense que l’eau joue dans les phénomènes chimiques.