DOSAGE DE L’EAU PAR LA PERTE DE POIDS

C’est le moyen le plus simple et le plus fréquemment employé. Suivant la constitution du corps soumis aux essais, on suit l’une des méthodes suivantes :

Dans les combinaisons salines qui ne se modifient pas par l'action delà chaleur. — Quand la substance peut être exposée à une température élevée sans subir de modification autre que la perte de son eau, il suffit d’en calciner un poids déterminé dans un creuset de platine et de peser, après refroidissement sur l'acide sulfurique ; la différence entre les deux pesées donne la quantité d’eau éliminée.

L’eau de cristallisation d’un grand nombre de sels peut être déterminée de cette manière. Le creuset de platine dans lequel le sel a été pesé, est recouvert de son couvercle et chauffé très lentement d’abord, puis au rouge. Plus la quantité d’eau contenue dans le sel est considérable, plus on doit chauffer lentement afin- d’éviter qu’il se produise une perte par soubresauts. Si la quantité d’eau est assez grande pour que le sol fonde à une température peu élevée, on chauffe d’abord au bainmarie ou au bain d’air, jusqu’à ce qu’il ait perdu la plus grande partie de son eau, et on porte le creuset graduellement au rouge.

Quelques sels, comme le borate neutre de soude et l’alun, fondent en une masse visqueuse à une température élevée et se boursouflent à tel point que la matière soulève quelquefois le couvercle du creuset, même quand ce dernier est très spacieux. Pour n’éprouver aucune perte, on doit maintenir, pendant le boursouflement de la masse, le couvercle solidement appliqué sur le creuset, au moyen d’une spatule de platine.

Souvent les sels contiennent de l’eau à différents états de combinaison; une partie de IJeau se volatilise à une température peu élevée, tandis qu’une autre se volatilise à une température plus élevée. On chauffe d’abord ces combinaisons au bain-marie ou au bain d’air à une température de 100 degrés; ou, dans quelques cas, à une température encore plus basse, puis successivement à 120, 130, 150, 200 degrés, et on les calcine enfin au-dessus d’une lampe à gaz.

Ün petit nomlire d’oxydes ont pour l’eau une si grande affinité qu’ils ne la perdent pas, même à une température très élevée ; ils se volatilisent simultanément avec cette eau. Les hydrates d’oxydes alcalins, par exemple, sont dans ce cas. L’eau qui, dans ces hydrates, joue le rôle d’acide, ne peut être chassée qu’en combinant l’oxyde avec un acide. Les hydrates de baryte et de strontiane ne perdent leur eau qu’au rouge blanc. L’alumine doit être calcinée fortement avant d’être pesée. Quelques silicates retiennent encore de l’eau, même à une température très élevée.

Dans les combinaisons salines qui s'oxydent par l'action de la chaleur. — Plusieurs sels, même lorsqu’ils sont calcinés dans un creuset fermé, peuvent se modifier par l’action de la chaleur : les sels de protoxyde de fer, par exemple, absorbent de l’oxygène ; d’autres sels basiques peuvent fixer l’acide carbonique.

On opère ici de la manière suivante : On souffle d’abord dans un tube de verre une boule, de manière à en faire un petit ballon. Ce tube doit être en verre peu fusible, afin qu’il ne se ramollisse pas par la première action de la chaleur. Après avoir pesé ce ballon, on y introduit la quantité de la substance hydratée sur laquelle on veut opérer et on détache du verre, au moyen des barbes d’une plume, toutes les parcelles de la substance qui peuvent y adhérer : par une nouvelle pesée du ballon, on obtient le poids de la matière que l’on emploie à l’expérience. On étire le col du petit ballon en pointe et on le recourbe de manière à former une petite cornue, puis on pèse de nouveau. La panse de la cornue est portée à la température voulue, jusqu’à ce qu’il ne se condense plus de vapeur d’eau dans le col. Tout en maintenant la panse au rouge, on fait fondre rapidement la pointe effilée du col, en ayant soin de ne perdre aucune parcelle de verre. On laisse refroidir, on brise avec soin la pointe et la cornue est percée avec la pointe. Gomme la combinaison a été refroidie à l’abri du contact de l’air, elle ne peut avoir attiré d’oxygène, ni d’acide carbonique. Comme la pointe de la cornue a été fondue pendant que la

panse était portée au rouge, l’air qui s’y trouve renfermé s’est dilaté, en sorte que, si l’on ne cassait pas la pointe, on trouverait une perte de poids et, par suite, une quantité d’eau plus grande que celle qui est réellement contenue dans la substance. Il est donc nécessaire de laisser la cornue se remplir d’air, ce qui, dans la plupart des cas, ne modifie pas la substance après son complet refroidissement.

Pour le cas qui nous occupe, l’eau peut être aussi dosée par pesée directe, ainsi qu’il sera dit plus loin.

La substance abandonne au rouge un ou plusieurs de ses éléments, par exemple : de l’acide carbonique, de l’acide sulfurique, du fluorure de silicium, etc., etc.

La première chose à faire, dans ce cas, c’est de s’assurer si l’eau ne pourrait pas être chassée à une température inférieure à celle à laquelle la substance commence à se décomposer. Le corps est alors chauffé au bain-marie, ou, si la température doit être plus élevée, au bain d’air ou d’huile, dont on règle la température à l’aide du thermomètre ; on peut mélanger la substance, pour la rendre poreuse, avec du sable pur et parfaitement sec. Dans tous les cas, l’expérience ne doit être considérée comme terminée que lorsque les deux dernières pesées sont tout à fait concordantes.

Lorsque ce faible chauffage ne suffit pas, il faut s’assurer si on ne pourrait pas arriver au but en mélangeant au corps une substance qui s’unirait à l’élément volatil. Par exemple, avec du sulfate d’alumine, qui perd de l’acide sulfurique en même temps que son eau, on peut empêcher cette perte en y mélangeant six fois environ son poids d’oxyde de plomb finement pulvérisé et récemment calciné.

On dose l’eau dans l’iode du commerce en le broyant avec huit fois son poids de mercure et en desséchant la masse à 100°.

Pour doser l’eau dans les fluosilicates, on ajoute de la magnésie. Pour cela, on porte au rouge, dans un creuset de platine, de la magnésie calcinée (environ deux fois plus qu’il n’en faut pour décomposer le fluosilicate) . On pèse et on ajoute de l’eau chaude, de façon à faire une bouillie épaisse : la composition fluosiliceuse est ajoutée à la masse magnésienne et le tout, desséché avec soin, est chauffé au rouge. La perte de poids donne l’eau contenue dans le fluosilicate, car les produits de la décomposition, savoir : le fluorure de magnésium, la silice et les oxydes métalliques, pèsent autant que le fluosilicate anhydre avec la magnésie ajoutée. Cette méthode ne nécessiterait une correction qu’autant que l’oxyde métallique éliminé, le protoxyde de fer, par exemple, absorberait l’oxygène de l’air pendant la calcination.

L’humidité est l’eau retenue mécaniquement en proportion variable. Dans la plupart des cas, elle se détermine par une dessiccation à l’étuve à 100‘