USAGES DE L’ACIDE NITRIPUE

L’acide azotique, étant un oxydant énergique, est un des acides les plus souvent employés dans l’industrie et dans les laboratoires.

11 est utilisé, dans les analyses, pour dissoudre presque tous les métaux, la plupart des oxydes, les carbonates, etc. On l’emploie, dans les recherches chimiques, pour produire des phénomènes d'oxydation ; c’est ainsi qu’il transforme l’étain en acide métastannique, le protoxyde de fer en peroxyde, l’huile d’amandes amères en acide benzoïque, le camphre eu acide camphorique, etc.

Dans l’industrie, ses applications sont excessivement nombreuses, nous n’en citerons que les principales. 11 sert, dans la fabrication do l’acide sulfurique, à transformer l’acide sulfureux en acide sulfurique ; il est employé pour le dérochage du cuivre, des bronzes et des laitons, l’affinage de l’or et de l’argent, la gravure sur cuivre et sur acier, les essais d’or, d’argent et de bronze, la préparation d’un mordant do fer très usité dans la teinture en noir de la soie et désigné sous le nom de rouille; ce mordant est employé à Lyon en très grande quantité, etc. Mélangé avec l’acide chlorhydrique, l’acide azotique produit l’eau régale qui peut dissoudre l’or et le platine.

L’acide nitrique sert à la fabrication des azotates et notamment du sous-azotate de bismuth, fréquemment utilisé en médecine, du nitrate d’argent dont on consomme ne grandes quantités pour la médecine et surtout la photographie, de l’azotate de mercure, employé pour la préparation de certaines couleurs d’aniline et dans la fabrication des chapeaux pour rendre les poils lisses propres au feutrage, etc.

Citons encore, comme application importante de l'acide nitrique, la fabrication de l’acide arsénique, servant à la préparation de la fuchsine.

En chimie organique, l’acide nitrique est employé pour la préparation de la nitrobenzine et des nitrotoluènes, composés servant à fabriquer l’aniline et la toluidine, des nitronaphtalines, de l’acide picrique, employé pour teindre la soie en jaune, de l’acide phtalique, destiné à la fabrication artificielle de l’acide benzoïque, de l’anthraquinone, employée pour préparer l’alizarie, etc. Il sert de plus à teindre en jaune la corne, la soie, la laine, les plumes; dans l’impression des indiennes, on l’utilise pour décomposer certaines matières colorantes, par exemple, pour produire des dessins jaunes sur fond bleu, etc.

On emploie encore des quantités considérables d’acide azotique pour la fabrication de l’acide oxalique, du fulminate de mercure, de la nitroglycérine, du cotonpoudre, du collodion, du celluloïd, du parchemin végétal, etc.

La consommation annuelle de l’acide azotique, en France, est de 5 millions de kilogrammes environ.

GOîlI'OSÉS OXYGÉNÉS DE L’AZOTE.

ACIDE PER.MTR1QÜE OU PERAZOÏIQÜE

AzO®.

M. Berthelot, en soumettant à l’action d’effluves à faibles tensions un mélange d’acide hypoazotique et d’oxygène, a constaté que le mélange se décolorait et reprenait, au bout de quelques heures, la teinte orangée caractéristique de l’acide hypoazotique.

Ces expériences ont été reprises par MM. Hautefeuille et Chappuis. Ils ont soumis de l’oxygène à l’action d’effluves à faibles tensions et ont observé, au moyen du spectroscope, le spectre d’absorption de l’oxygène formé. De l’azote sec ayant été ensuite mélangé avec l’oxygène, destiné à la production d’ozone, ils ont constaté la formation d’un nouveau spectre d’absorption. Ce spectre était observé en interposant, entre la flamme d’un bec de gaz et la fente d’un spectroscope, un tube de deux mètres de longueur qui était traversé par les gaz sortant de l’appareil à effluves. Les raies d’absorption produites étaient entièrement différentes de celles que fournissent l’ozone, l’azote et les autres composés oxygénés de l’azote.

En faisant passer les gaz dans de l’eau, au sortir de l’appareil à effluves, on constate que cette eau devient acide et qu’elle jenferme de l’acide nitrique. Cet acide nitrique ne peut provenir de la décomposition de l’acide hypoazotique par l’eau, car l’acide hypoazotique ne se forme que par l’action de l’étincelle à forte tension. Sous l’action de la chaleur, le mélange de gaz se décompose en oxygène et acide azotique anhydre et ensuite en oxygène et acide hypoazotique. La décom position s’opère en quelques instants à une température de ISO", mais elle est lente à la température ordinaire. Dans ce dernier cas, il se produit cette particularité remarquable que les bandes d’absorption 'disparaissent d’abord et qu’il s’écoule ensuite un temps assez long avant de voir apparaître les bandes d’absorption de l’acide hypoazotique.

Tous ces faits ont conduit à admettre l’existence d’un nouveau composé oxygéné de l’azote, plus riche en oxygène ({ue l’acide azotique. On lui a donné le nom d’acide jjerazotique ou pernürique. C’est ce même acide qui se produit dans l’expérience de M. Berthelot où l’on soumet à l’action d’effluves à faibles tensions un mélange d’oxygène et d’acide hypozoatique, comme l’ont constaté MM. Hautefeuille et Chappuis au moyen d’observations spectroscopiques.

L’acide pernitrique ne peut pas être obtenu pur, il est toujours mélangé d’ozone ; il résulte de ce fait que dans le spectre d’absorption on obtient la superposition des bandes de l’ozone et de celles du nouveau composé azoté. Mais l’intensité de ces dernières bandes est plus considérable et leur caractère est bien distinct. Des traces d’acide pernitrique suffisent pour qu’on aperçoive deux lignes entre les raies D et A, dans une région où l’ozone ne présente pas de bandes ; de plus, ces raies sont fines et noires, au lieu de ces bandes larges et grises à contours peu nets qui caractérisent l’ozone.

392 ENXYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

MM. Hautefeuille et Chappiiis ont cherché les conditions les plus l'avorables à la formation de l’acide pernitrique. Ils ont constaté que la production de cet acide était limitée et qu’il était avantageux d’opérer à basse température. En soumettant à l’effluve des mélanges renfermant de 4 à 8 volumes d’oxygène pour 2 volumes d’azote, à la température de 15" et à la pression de 0“,600, on obtient sensiblement 30 pour 100 en poids d’acide pernitrique. En abaissant la température, le rendement est plus considérable. Si l’on refroidit le mélange des gaz, azote et oxygène, à — 23“ (évaporation du chlorure de méthyle), on obtient des cristaux d’acide pernitrique qui sont très volatils.

On a vu précédemment que l’acide pernitrique était décomposé par l’eau en donnant de l’acide nitrique et de l’oxygène; cette décomposition est très importante au point de vue de l’origine de l’acide nitrique dans l’atmosphère et de la formation des nitrates. Sous l’influence d’effluves à faibles tensions, l’azote et l’oxygène se combinent en donnant de l’acide pernitrique qui est décomposé en acide azotique et oxygène par la vapeur d’eau existant dans l’air. On ne peut pas admettre que, dans ce cas, il se produit de l’acide hypoazotique,'car cet acide ne se forme que sous l’influence de l’étincelle électrique à forte tension.

La composition de l’acide pernitrique a été déterminée en absorbant sa vapeur par l’acide sulfurique étendu On a ensuite comparé le gaz, restant comme résidu, au mélange soumis à l’action de l’effluve, et on a trouvé sensiblement que deux volumes d’azote étaient combinés à six volumes d’oxygène.

BIBLIOGRAPHIE

liEETHESLOT. — .4nii. de cliim. et de pliys. (5), l. YI, p. 193. — Bull. Soc. cliim., t. XXI, p. 102;

t. XXVI, p. 1(50 et 588 ; t. XXVIII, p. 435 et 482. — Essai de mécanique chimiciue.

BL4SCH.4RD. — De l’anesthésie par le protoxyde d’azote.

Bourgoin. — Bull. Soc. chim., t. XXII, p. 484.

BoDssixG.rDLT. — Ann. de chira. et de pliys. (5), t. XLVIII, p. 155.

Ghappuis et IIautefeuiu.e. — Comptes rendus.

Deville. — Ann. de chim. et de pliys. (3), t. XXVIII, p. 241.

Deville et Troost. — Comptes rendus, t. l.XIV, p. 240.

Cn. Divers. — Chem. Xeivs, t. XXIII. p. 208 — Bull. Soc. chim., t. XV, p. 176.

Etard. — Bull. Soc. chim., t. XXVII, p. 434.

Faure et Silrermass. — Ann. do chim. et de phvs. (3), t. XXX, p. 6.

Frémï. — Comptes rendus, t. LXX, p. 61 et p. 1207.

Frésésibs — Traité d’analyse quantitative.

Kxapp. — Chimie technologique.

Kract. — Ann. der Chem, und pharm., t. CXXXYI, p. 00.

Müspkatt. — Technische Chemie.

Péligot. — Ann. de chim. et de phys. (5), t. Il, p. 58, et t. hlV, p. 17.

RoscoË. — Chem. Soc. quart. Journ., t. XIII, p. 146.

SciiLŒSisG et MOxtz. — Traité do Chimie générale .

SciiuTZENBERGER. — Traité de Chimie générale.

Van der Pl.aats. — Deutsch. Chem. Gesellsch., 1877. p. 1507. — Bull. Soc. chim., t. XXX, p. 172.

Wagner. — Traité de Chimie industrielle.

Weber. — Poggend. Ann., t. CXLVTI, p. 113. — Bull. Soc. chim., t. XVIII, p. 439.

WuRTz. — Dictionnaire de Chimie.

Par M. URBAIN

Azff. Éf[. en poids = 17 . 100,00 Éq. en vol. = 4’'

Densité rapportée à l’hydrogène . = 8,55

Densité rapportée à l’air . = 0,591

Poids du litre à 0» et 760"'” . = 0î",76416

Solubilité dans Peau . = 1049,6 à 0“

Liquéfiable à — 40°, solidifiable à — 80"

HISTORIQUE

On attribue à Kunckel (1612) la découverte de l’ammoniaque qu’il préparait en traitant le sel ammoniac par de la chaux, comme on le fait encore aujourd’hui.

C’est dans les sables de la Cyrénaïque que, selon les auteurs anciens, se rencontrait principalement le sel ammoniac (vè à^u.a'nav.ôv) ; circonstance qui lui a valu le nom qu’il porte, car Spu.o; signifie sable (Hoefer).

Geber a décrit un procédé pour préparer ce sel : « On l’obtient, dit-il, en chauffant dans un vase de sublimation un mélange de deux parties d’urine humaine, d’une partie de sel commun (chlorure de sodium) et d’une partie de noir de fumée. »

C’est Priestley qui le premier recueillit le gaz ammoniac pur en 1785. Il l’appela air alcalin, et il trouva que ce gaz était composé d’azote et d’hydrogène. Les proportions de ces deux principes constituants de l’ammoniaque furent déterminées et définitivement fixées par Berthollet en 1783.

D’après les règles de la nomenclature, on devrait l’appeler aznlure d'hydrogène, le nom de gaz ammoniac ou d’ammoniaque a prévalu.

PROPRIÉTÉS PHYSIQUES

L’ammoniaque est un gaz incolore, d’une odeur vive et pénétrante, provoquant les larmes; sa saveur est caustique.

Sa densité par rapport à l’air est 0,591 ; IL Davy a trouvé 0,590 ; Thomson, 0,593 ;

ENCYCLOI'ÉDIE CHIMIQUE.

un litre de ce gaz à 0» et sous la pression de 760™“ pèse par conséquent ls%293 X 0,591 =0e'-, 7641 6.

Sa chaleur spécifique, rapportée à l’eau = 0,5085 (Régnault).

Son pouvoir réfringent par rapport à l'air = 1,509 (Dulong).

Son indice de réfraction = 1,000585 (Dulong).

Solubilité dans l'eau. — L'ammoniaque est un des gaz les plus solubles dans l’eau que l'on connaisse : l’eau peut en dissoudre plus de 1000 fois son volume à 0°.

Si l’on met en contact avec l’eau une éprouvette remplie de gaz ammoniac pur, ce gaz est absorbé instantanément, et l’eau vient frapper le haut de l’éprouvetle avec une force telle que la cloche peut être quelquefois brisée.

Pour montrer la grande solubilité du gaz ammoniac dans l’eau, on peut encore opérer de la manière suivante :

Un flacon A (fig. 112), plein de gaz ammoniac, est muni d’un bouchon à travers lequel passe un tube t en verre rempli de mercure, et effilé à ses extrémités, mais dont l’inférieure seulement est fermée à la lampe. Ce flacon est fixé au-dessus d’un vase B plein d’eau. Lorsque l’on casse avec une pince la pointe du tube qui plonge dans l’eau, le mercure tombe et l’eau monte dans le tube; puis, dès qu’elle est arrivée à son extrémité supérieure, par suite de la grande solubilité du gaz et du vide qui résulte de son absorption instantanée, l’eau s’élance avec une grande rapidité en formant une gerbe, et bientôt le flacon A est entièrement rempli d’eau.

Un morceau de glace qu’on introduit dans une cloche remplie de gaz ammoniac absorbe rapidement ce gaz et se liquéfie aussitôt.

Bunsen a déterminé le coefficient de solubilité du gaz ammoniac dans l’eau à différentes températures ; le tableau suivant indique les résultats de ses expériences :

■ficicnts trouvés

A l’aide de ces nombres, on a pu établir la formule d’interpolation ;

Tcmperalii

qui permet d’obtenir la valeur du coefficient d’absorption correspondant à une température donnée t :

Températures

Coefficients

Températures

Coefficients

(Méthodes gazométriques de Bunsen )

Lorsque la pression

du gaz ammoniac

varie, le poids de

celui-ci, qui

dissout dans une même quantité d’eau et à température constante, n’est pas proportionnel à cette pression. MM. Roscoë et Ditlmar ont déterminé • les poids d’ammoniaque dissous par 1 gramme d’eau à 0“, la pression du gaz variant de 0 à 2 mètres :

Près

sions

Caz

dissous

Pressions

Gaz

dissous

[Quarterhj Journal of the Chemical Society, 1839.)

La solution de gaz ammoniac saturée à basse température cori’espond sensiblement à la formule :

AzH%2HO.

Elle se prend en une masse d’aiguilles brillantes et flexibles, lorsqu’on la place dans un mélange réfrigérant.

La dissolution du gaz ammoniac dans l’eau est accompagnée d’un dégagement

E*NCACLOrÉDlE CHIMIQUE.

ù'Jd

de chaleur qui surpasse toujours notablem^t la chaleur de liquéfaction de cag<jz; laquelle est de 4“‘,4. ■ ’ •

AzH-’gaz + 200HW à 10°, 5 dégage + 8°“', 82 -v

Lorsqu’on étend d’eau une solution ammoniacale, on observe également un déga-' gement de chaleur, qui est d'autant plus sensible que la liqueur pi'imitive était plus concentrée.

M. Berthelot a trouvé pour la chaleur dégagée par la dilution de solutions d’ammoniaque de concentrations variables, amenées jusqu’à contenir 200 H^O^, à la température de 14», les nombres suivants ;

Composition de la Poids de AzH^ Chaleur

liqueur primitive dans l*** dégagée

AzlP+ 0,98 O» (saturée à — 16») 491?» +!»»•, 28o

En général, AzlPn-nlFO® dégage, pour une dilution qui l’amène à 200 IW, à la température de 14», une quantité de chaleur exprimée par la formule :

Cette expression représente une hyperbole équilatère; donc la chaleur dégagée par la dilution est en raison inverse de la quantité d’eau déjà unie avec l’ammoniaque.

11 en résulte que l’union du gaz AzlP avec nH-Q- dégagera 8'»', 82 - .

La dilution de l’ammoniaque cesse de donner lieu à des effets thermiques appréciables à partir de 9H»0® environ, c’est^à-dire d’une concentration voisine de celle pour laquelle la dilution de la potasse ou de la soude commence à absorber de la chaleur.

Le volume moléculaire d’une solution d’ammoniaque AzH'»-+-nlPO^

peut être représenté par :

On voit que la différence entre le volume de la solution et celui de l’eau qu’elle renferme (18 n) tend vers une valeur constante, à mesure que la liqueur devient

plus étendue, précisément comme pour les hydracides; mais il se présente cette différence remarquable que les solutions des hydracides se contractent quand on les étend d’eau, tandis que les solutions ammoniacales. se dilatent par la dilution, et cela malgré la chaleur dégagée dans la réaction; (Ésmi de mécanique chimique de M. Berthelet, t. I, p. 394, et t. II, p. 147.)

M. Berthelot pense qu’il est possible que, suivant les proportions d’eau mises en présence du gaz ammoniac, il se produise plusieurs hydrates définis, distincts de l’hydrate cristallisable ÂzIl^,2H0, dont nous avons parlé plus haut. Mais, quoi qu’il en soit, ces combinaisons sont e.vcessiveraent instables et se comportent comme le ferait une dissolution gazeuse.

Ainsi, soumise à l’action de la chaleur, une solution ammoniacale commence à bouillir à une température d’autant plus basse qu’elle contient plus de gaz, et l'on voit cette température s’élever d'une manière continue jusqu’à 100“ sans présenter aucun point d’arrêt.

D’autre part, si l’on place une solution ammoniacale dans le vide, en maintenant sa température constante, et qu’on note la tension du gaz dégagé, puis qu’après avoir extrait à plusieurs reprises le gaz abandonné par la solution, bn mesure à nouveau la force élastique du gaz ammoniac renfermé dans l’appareil, on ne retrouve pas le chiffre primitif, comme cela aurait lieu avec un composé défini, mais une valeur qui va sans cesse en décroissant à mesure que la quantité de l’ammoniaque contenue dans la liqueur diminue elle-même.

Ainsi M. Isambert, en opérant comme nous venons de l’indiquer, a trouvé les nombres suivants :

Entre 21», et 22«,5 A 48°

Tensions Tensions

Èn résumé, si on fait bouillir une solution ammoniacale, si on la place dans le vide, ou même si on l’abandonne à l'air, elle perd tout le gaz qu elle contenait.

ESCYCLOPÉDIIÎ CHIMIQUE.

La dissolution du gaz ammoniac

dans l’eau est appelée ammoniaque ou alcali

'^volatil. Elle est fréquemment utilisée dans les laboratoires et dans

l’industrie.

Les tables suivantes,

dont la première est due à Carius et la seconde à M. Waehs-

mutli, donnent la richesse de solutions ammoniacales de densités déterminées :

Piichesse eu

Richesse en

ammoniaque

Densité

ammoniaque

Densité

pour 100

prise à 14°

pour 100

prise à 14°

AzH5

AzII-’

1 litre représente

un mélange de

Densité à 12°

par kilogr.

par litre

Eau en c. c.

4zH5 liq. en c.

22%,' ti

AMMONL4.QUE.

SDD

AzII-’

AzIP

1 litre représente

un mélange de j r)f

Densité à 12°

par kilogr

par litre

Eau en c. c.

AzIP liq. en c. c.

l'io, 5

[Arehiv der Pharmacie (3), 1

;. Vllt, p. 510.)

La solution ammoniacale du commerce renferme souvent des impuretés, notamment du chlorhydrate d’ammoniaque, entraîné par le courant gazeux lorsqu’on a employé ce sel à sa préparation, de la chaux, entraînée de même, du carbonate d’ammoniaque, quand la chaux qui a servi à l’opération était carbonatée ou quand la solution a été exposée au contact de l’air, du cuivre ou du plomb provenant des appareils dans lesquels s’est effectuée la préparation, enfin dos matières goudronneuses, dues aux impuretés des sels ammoniacaux employés.

Quand elle est pure, la solution ammoniacale doit être incolore ; elle doit se volatiliser sur une lame de platine sans laisser de résidu. Elle ne doit pas se troubler par l’eau de cbaux et après saturation par l’acide azotique, elle ne doit précipiter ni par le chlorure de baryum, ni par l’azotate d’argent; enfin elle ne doit pas se colorer par l’acide sulfhydrique.

Les différentes impuretés minérales que nous avons énumérées précédemment peuvent être facilement caractérisées par les réactifs employés d’ordinaire à la recherche de ces substances. Quant aux matières organiques qui peuvent exister en solution dans l’ammoniaque, parmi les caractères pouvant servir à en reconnaître la présence, nous indiquerons le suivant : l’influence la plus nuisible de ces matières est d’empêcher la précipitation complète de certains oxydes métalliques et en particulier de l’oxyde de fer. On pourra donc essayer l’action de l’ammoniaque sur un sel de peroxyde de fer ; le précipité formé étant séparé par filtration, on constate au moyen du sulfhydratc d’ammoniaque si la précipitation du fer est complète.

Pour constater la présence de ces matières goudronneuses, M. Kupfferschlaeger a proposé l’emploi de l’acide azotique.

On verse peu à peu l’ammoniaque que l’on veut essayer dans un petit tube bouebe à son extrémité, contenant quelques centimètres cubes d’acide azotique incolore et étendu du quart de son volume d’eau. Si l’ammoniaque renferme des matières goudronneuses, une coloration rouge groseille apparaît immédiatement et devient brune à mesure que l’on en verse davantage; en outre, le mélange s’échauffant considérablement exhale manifestement l’odeur de goudron, si l’on a soin de ne pas ajouter l’ammoniaque en excès.

L’acide chlorhydrique dans les mêmes conditions donne aussi une coloration rouge et l’acide sulfurique une coloration brune plus ou moins foncée, mais l’acide

400 E>XYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

azotique constitue un réactif plus sensible. [BrilL de la Société chimique, t. XXIII, . p. 256.)

On peut éviter la présence clans la solution ammoniacale de ces matières goudronneuses en purifiant préalablement le sulfate d’ammoniaque qui doit servir à sa préparation. A cet effet, on chauffe ce sel avec de l’acide sulfurique et un peu d’acide azotique jusqu’à décoloration complète.

D’ailleurs il est facile de préparer pour les laboratoires une solution d’ammoniaque pure en soumettant à une douce chaleur l’ammoniaque ordinaire du commerce placée dans un ballon avec un peu de chaux et recueillant le gaz qui s’en dégage dans de l'eau distillée bouillie.

La solution ainmonicale cTissout certains composés insolubles dans l’eau, tels que les oxydes de chrome, d’étain, de cadmium, de zinc et d’argent. Les composés ainsi formés sont décomposés par la chaleur, quelquefois avec explosion. Beaucoup de sels sont également solubles dans l’ammoniaque, notamment les phosphates, les chlorure et bromure d’argent, etc. Dans quelques cas, il y a simplement solution ; dans d'autres, il va combinaison.

Solubilité dans les liqueurs alcalines et salines. — Le coefficient de solubilité de l’ammoniaque dans les solutions de potasse est moindre que dans l’eau pure, et d’autant moindre que ces solutions sont plus concentrées. Ainsi une solution renfermant 24e*’,25 de potasse dissout à 16" deux fois moins d’ammoniaque

que l’eau pure et une solution saturée de potasse n’en dissout que Il en est de même pour la soude.

Les solutions d’azotate de soude et d’ammoniaque dissolvent la même quantité d’ammoniaque que l’eau, et cependant l’azotate de soude sec n’absorbe pas le gaz ammoniac, tandis que l’azotate d’ammoniaque sec en absorbe beaucoup, comme on le verra plus loin.

Les solutions d’azotate de chaux dissolvent plus de gaz ammoniac que l’eau, sans qu’on puisse invoquer une action chimique.

M. Raoult, qui a fait ces expériences, admet comme loi générale que pour les solutions dont le point d’ébullition no dépasse pas 110“, la différence entre le coefficient de solubilité du gaz ammoniac dans l’eau et dans les solutions plus ou moins concentrées d’un même sel est proportionnelle au poids du sel contenu dans un volume constant du liquide. [Comptes rendus, t. LXXVII, p. 1078.)

L’alcool et l’éther dissolvent de fortes proportions de gaz ammoniac.

Absorption par le charbon. — Le charbon de bois récemment calciné peut aussi absorber le gaz ammoniac en grande quantité ; c’est le gaz qui est condensé en plus grande proportion par ce corps poreux.

Icc QU iei-^57 jg ciiarbon de fusain absorbe 178“'= de gaz ammoniac.

Pour 1 équivalent de ce gaz absorbé, on constate un dégagement de chaleur de 8'='«,4.

Liquéfaction du gaz ammoniac. — Le gaz ammoniac peut être facilement liquéfié ; il suffit pour cela de le soumettre à la température de — 40“ sous la pression

ordinaire (Bunsen, MM. Loir et Drion) ou à 0" sous une pression de 4,5 atmosphères ou encore à 10" sous 6,4 atmosphères.

On peut encore obtenir facilement une petite quantité d’ammoniaque liquide en utilisant la dissociation du chlorure d’argent ammoniacal (Faraday).

Le chlorure d’argent forme en effet avec le gaz ammoniac deux composés, l’un AgGl,5.4zH“, qui prend naissance lorsqu’on fait passer un courant de' gaz ammoniac sec sur du chlorure d’argent maintenu à 0» ou au-dessous, et dans ces conditions le chlorure absorbe plus de 500 fois son volume d’ammoniaque; l’autre 2AgCl,3AzH", qui se forme lorsque la tempe'rature est comprise entre 20 et 65".

M. Isambert a déterminé les tensions de dissociation de ces composés à différentes températures ; le premier notamment lui a fourni les résultats suivants :

Température Tension de dissociation

0,0 293 millimètres.

(Isambert. — Recherches sur la dissociation de certains chlorures ammoniacaux, Ann. scient, de l’École normale sup., 1868.)

On voit, par les chiffres contenus dans le tableau précédent, que pour obtenir le chlorure AgCl,3AzIP, il ne faut pas que la température dépasse beaucoup 17“,5 ; à cette température, la tension de dissociation du chlorure ammoniacal est inférieure à 760“"*, mais à 24" cette tension est de 957““, c’est-à-dire que le composé précédent se détruirait dans une atmosphère d’ammoniaque dont la pression serait de 760'"“. Au delà de 20" environ, on ne peut donc obtenir que le chlorure 2AgCl,3AzIP.

Si donc on enferme une certaine quantité du composé AgCl,5AzH" dans le tube en V de Faraday (6g.

114) et qu’on chauffe vers 50“ la branche AG de ce tube contenant le chlorure d’argent ammoniacal, tandis que la branche GB est entourée de glace, le gaz ammoniac qui se dégage va se condenser en B.

En effet, la tension de l’ammoniaque liquide à 0" est de 4,16 atmosphères; donc,

si l’on chauffe le chlorure à une température telle que sa tension de dissociation soit supérieure à cette pi’ession, sa décomposition aura lieu, le gaz se liquéfiant au fur et à mesure qu'il se dégage.

Lorsqu’on cesse de chauffer le chlorure d’argent et de refroidir la branche CB, l’ammoniaque se combine de nouveau avec le chlorure d’argent, de sorte que le même tube peut servir à repéter indéfiniment l’expérience.

L’ammoniaque liquéfiée est un liquide incolore, très mobile, dont la densité est 0,63 à 0'>.

Elle se dilate beaucoup sous l’action do la chaleur. Son coefficient de dilatation est 0,0013 environ entre 0 et 10°. Elle bout à — 35°, 7 sous la pression de Ü"“,7493 (Bunsen)., à — 35°, 7 d’après MM. Drion et Loir.

Begnault a déterminé la force élastique de la vapeur fournie par l’ammoniaque liquéfiée à différentes températures :

Temp.

P;cssio;

Temp,

Pression

2149mn.

Si on soumet l’ammoniaque liquéfiée à la température de — 75°, obtenue par l’évaporation dans le vide d’un mélange d’acide carbonique solide et d’éther, et en même temps à une pression de 20 atmosphères, l’ammoniaque se solidifie et se présente alors sous la forme d’une masse blanche, cristalline, transparente, plus lourde que l’ammoniaque liquide ; son odeur est faible, parce qu’à cette basse température la tension de sa vapeur n'est pas considérable.

M. Gore a étudié le pouvoir dissolvant de l’ammoniaque liquéfiée sur un grand nombre de substances. Parmi les corps simples, les seuls qui se soient dissous sont les métaux alcalins, le soufre, le phosphore et l’iode. Parmi les sels, les plus solubles dans ce liquide sont les nitrates, les chlorures, les bromures et les iodures. Les oxydes, les fluorures, les cai-bonates, les sulfures et les sulfates sont en général insolubles. (Philosophical Magazine, t. XLIV, p. 315.)

M. W. Weyl (Poggendorff's Annalen der Physik und Chemie, t. CXXl, p. 601) a réalisé cette dissolution des métaux alcalins dans l’ammoniaque liquéfiée en opérant de la manière suivante ; il a pris un tube ayant la forme ci-dessous (fig.H5). 11 a introduit dans la branche b des morceaux de potassium, puis dans la branche a du chlorure d’argent saturé de gaz ammoniac, ensuite il a fermé à la lampe l’extrémité c et a plongé le coude renfermant le chlorure d’argent dans un bain de chlorure de calcium. En élevant peu à peu la température de ce dernier jusqu’au point d’ébullition, il a vu se gonfler les morceaux de potassium, de petits gloliules brillants sortir de la masse du métal, le couvrir tout entier, prendre enfin une teinte bronzée, en même temps que le tout se liquéfiait. La branche b s’échauffe, aussi convient-il de

Fig. 115.

la plonger dans de l’eau froide. Le nouveau corps recouvre en partie la paroi intérieure du tube, tandis qu’une autre partie se rassemble au fond du coude sous forme d’un liquide mobile. Celui-ci est opaque. Sous l’incidence perpendiculaire, il montre un état métallique et une couleur rouge de cuivre foncée, quelquefois pourpre. Sous des incidences très obliques, il offre la couleur du laiton, avec une teinte verdâtre.

La réaction terminée, si on laisse refroidir la partie a qui renferme le chlorure d’argent, l’ammoniaque abandonne le potassium, qui au bout d’un jour n’en renferme plus trace. Dans les mêmes circonstances, le sodium se comporte comme le potassium.

Pour M. Weyl, les corps qui prennent ainsi naissance sont des combinaisons de l’ammoniaqùe avec les métaux alcalins ; ce sont des ammoniums. Le composé fourni

par le potassium, par exemple, aurait pour formule Az

M. Seeley, qui a repris ces expériences, considère les corps précédents comme des dissolutions des métaux alcalins dans l’ammoniaque liquide. {Chem. News, t. XXIll, p. 169.)

PROPRIÉTÉS PHYSIOLOGIQUES

L’ammoniaque est un irritant énergique. Respirée en proportion un peu considérable, elle agit vivement sur les muqueuses atteintes en déterminant une douleur vive et en provoquant des larmes, mais cette influence se dissipe rapidement, si l’action du gaz alcalin a été de peu de durée. Si au contraire elle est longtemps prolongée, les conséquences peuvent être plus graves. Ainsi les ophthalmies dont sont souvent affectés les ouvriers qui vident les fosses d’aisances sont attribuées à son action.

Dans les cas d’intoxication par ingestion, on observe des brûlures de la langue et du palais et de violentes douleurs d’estomac ; on traite par des boissons vinaigrées.

On emploie l’ammoniaque à l’extérieur pour amener la rubéfaction de la peau ou même la vésication, ainsi que pour cautériser les piqûres d’abeilles, de moustiques et les morsures de vipères.

Étendue de beaucoup d’eau, elle calme la douleur causée par les brûlures.

Son odeur excitante peut servir à ranimer les personnes tombées en syncope.

L’ammoniaque est quelquefois administrée à l’intérieur à petites doses pour combattre les effets de l’ivresse alcoolique. On se contente ordinairement de faire boire de l’eau contenant quelques gouttes d’ammoniaque.

Les vétérinaires l’utilisent pour dissiper le gonflement énorme et souvent mortel qui se produit chez les ruminants qui ont mangé trop de fourrages humides. Cet accident, connu sous le nom à’ empansemetit ou de météorisation, est dû à la présence dans leur appareil digestif d’une grande quantité d’acides carbonique et sulfhydrique. Pour absorber ces gaz, on fait avaler à ces animaux de 20 à oO grammes d’ammoniaque mélangés à quelques litres d’eau.

m ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

M. J. Meyer a employé le gaz ammoniac, dégagé dans l’air en faible proportion, pour éviter l’influence funeste des vapeurs de mercure sur la santé des ouvriers dans les ateliers d’étamage de la glacerie de Chauny.

PROPRIÉTÉS CHIWIQUES.

Le gaz ammoniac réagit comme un alcali sur le papier rouge de tournesol et sur la teinture de violettes. Cette propriété lui a fait donner le nom à' alcali volatil.

Le plus ordinairement, on reconnaît le gaz ammoniac aux trois caractères suivants : 1» à son odeur ; 2" à son alcalinité ; 3“ aux fumées blanches de chlorhydrate d’ammoniaque qu’il produit en présence d’une baguette de verre trempée dans l’acide chlorhydrique.

Si l’on place l’un à côté de l’autre deux verres contenant l’un une solution d’ammoniaque, l’autre d’acide chlorhydrique, les deux gaz incolores que laissent dégager ces deux liquides se combinent et forment au-dessus et autour des verres un nuage épais, qui n’est autre chose que du chlorhydrate d’ammoniaque.

Action de la chaleur et de l'électricité. — Le gaz ammoniac est décomposé par la chaleur, mais difficilement. Si on le fait passer à travers un tube rempli de fragments de porcelaine et chauffé au rouge vif (fig. 116), il est en partie décom-

Fig. 116.

posé et l’on recueille à l’autre extrémité un mélange d’azote et d’hydrogène, qui se trouvent dans le rapport de 1 vol. d’azote à 5 vol. d’hydrogène.

Cette décomposition du gaz ammoniac par la chaleur est beaucoup facilitée, si l’on place dans le tube de porcelaine que le gaz doit traverser des fils de platine, d’or, d’argent, de fer ou de cuivre.

Lorsqu’on a employé dans cette expérience ces deux derniers métaux, on peut constater que leurs propriétés physiques sont entièrement modifiées. Ces métaux sont devenus très cassants, et cependant ils n’ont pas changé de poids. Certains chimistes ont pensé qu'.'i un certain moment ces métaux se sont combinés avec

l’azote de l’ammoniaque pour former des azoturcs, mais que ces compose's ont été ensuite décomposés. Le changement observé dans la texture de ces corps serait la conséquence de ces combinaisons et décompositions successives.

M. Schrœtter a fait des expériences sur cette décomposition du gaz ammoniac par le cuivre. Pour expliquer le changement d’aspect qu’éprouve ce métal, il lui semble qu’on ne peut admettre que cet effet soit dû à la formation préalable d’une combinaison du cuivre soit avec l’hydrogène, soit avec l’azote, vu la composition des gaz à leur sortie de l’appareil. Tout ce qu’on pourrait admettre, c’est que le cuivre retient de l’ammoniaque. Or l’expérience faite en oxydant un poids donné de ce cuivre donne des nombres qui s’accordent très sensiblement avec les nombres fournis par le calcul pour du cuivre chimiquement pur. [Annalen (1er Chemie tind Pharmacie, t. XXXYII.)

On peut aussi décomposer l’ammoniaque en soumettant ce gaz à l’action d’une série d’étincelles électriques.

Pour faire cette expérience, on emploie la disposition ci-contre. Une certaine quantité de gaz ammoniac est introduite dans une sorte d’eudiomètre E (fig.tl7)

Fig. Ï17.

placé sur une cuve à mercure A et communiquant par les fils D, G aux deux pôles d’une bobine de Ruhmkorff B. Sous l’influence des étincelles, l’ammoniaque est décomposée en ses éléments, et l’on constate que le volume du gaz devient double. Cependant, même après plusieurs heures, il reste des traces d’ammoniaque non décomposée, car si l'on fait passer dans le gaz une bulle d’acide chlorhydrique, il apparaît une fumée blanche due à la formation d’un peu de chlorhydrate d’ammoniaque. Cette dernière réaction est excessivement sensible, car elle permet de déceler dans un petit volume de gaz la présence d’un millième de milligramme d’ammoniaque.

La présence dans l’eudiomètre de cette petite quantité de gaz amnaoniae non décomposé s’explique du reste facilement. Nous verrons en effet bientôt qu’en faisant passer des étincelles électriques dans un mélange d’azote et d’hydrogène, une très petite quantité de ces gaz se combine pour former de l’ammoniaque.

Dans le gaz ammoniac, la décharge d’induction est rose et entourée d’une large auréole jaune. Le gaz ammoniac est également décomposé en ses éléments lorsqu’on le laisse quelque temps en nrésence d’un fil de platine rougi' par le passage d’un courant énergique.

Action de l'oxygène. — Le gaz ammoniac est peu combustible ; une bougie plongée dans une éprouvette remplie de ce gaz s’éteint immédiatement ; mais lorsqu’on fait arriver le gaz par un tube effilé dans une cloche pleine d’oxygène, on peut l’enflammer ; il brûle alors avec une flamme jaune.

On peut aussi faire cette expérience en plongeant dans un ballon rempli de gaz ammoniac, dégagé par l’ébullition d’une certaine quantité de dissolution ammoniacale qui occupe le fond du vase, un tube recourbé à travers lequel se dégage de l’oxygène. Au moment où l’on introduit le tube dans le ballon, on allume le mélange gazeux et la combustion continue aussi longtemps que la solution fournit de l’ammoniaque.

On peut encore réaliser facilement et sans danger cette combustion à l’aide du chalumeau à ouvertures concentriques qui sert ordinairement pour l’oxygène et l’hydrogène. (Heintz, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CXXX, p. 102.)

Un mélange de gaz ammoniac et d’oxygène détone avec violence à l’approche d’un corps enflammé ou sous l’influence d’une étincelle électrique, pourvu que pour 1 volume d’ammoniaque il y ait plus de 0,6 volume et moins de 5,17 volumes d’oxygène. Il se forme de l’eau et de l’azote :

Azff-|-5 0 = AzH-3H0.

Mais en outre il se produit généralement de l’acide hypoazotique ou de l’azotate d'ammoniaque, suivant que l’oxygène ou l’ammoniaque se trouve en excès.

M. Berthelet a déterminé la chaleur produite par la combustion du gaz ammoniac dans l’oxygène, en opérant dans la chambre à combustion de verre qii’il a imaginée. Lorsque l’expérience est bien conduite, il se produit seulement de l’azote et de l’eau, et si celle-ci manifeste quelque indice de la présence de composés oxygénés de l’azote, la dose n’en surpasse pas quelques dix-millièmes, c’est-à-dire qu’elle est négligeable. L’eau se condense en majeure partie dans le tube à combustion, le surplus sur la potasse solide de deux tubes en ü reliés au précédent.

Le poids de l’eau est fourni par la variation de poids de la chambre (remplie d’oxygène pur) et des tubes en ü. On en déduit celui de l’ammoniaque brûlée ; 27 grammes d’eau étant fournis par 17 grammes d’ammoniaque.

La chaleur dégagée, rapportée à 17 grammes de gaz ammoniac, a été trouvée, comme moyenne de 5 expériences, de -f 91'“*, 3 .

Il est facile de tirer de là la chaleur de formation de l’ammoniaque sans s’appuyer sur une autre donnée que sur la chaleur de formation de l’eau. Celle-ci étant :

H -h O = HO liquide dégage -+- 34'“',5

on en déduit :

Az-(-ff=AzH=gaz, dégage-f 105,5 — 91,5=-4- 12,2. (C. R., t. LXXXIX,p. 877.)

Lorsque le mélange de gaz ammoniac et d’oxygène rencontre du platine qui vient d’être chauffé au rouge, l’oxydation de l'ammoniaque a encore lieu, mais comme elle se produit à une température moins élevée, on constate surtout la j)roduction d’azotite d’ammoniaque. M. Krant a réalisé cette expérience de la manière suivante (fig. 118) :

AMMONIAQÜE.

Dans un vase à précipités, à fond mince, on introduit une solution ammoniacale à 20 p. 100. On place le vase sur une toile métallique disposée au-dessus d’une

lampe et l’on y suspend une spirale de platine à 15 ou 20 tours, le fil ayant une épaisseur de 0““,5. Le bout de la spirale n’atteint pas le niveau supérieur du liquide. On fait passer dans celui-ci un courant d’oxygène à l’aide d’un gazomètre auquel on adapte un tube recourbé qui va plonger au fond du vase. Si maintenant on fait rougir la spirale et qu’on la plonge rapidement dans le vase, on voit aussitôt son incandescence augmenter et le vase se remplir de fumées blanches d’azotite d’ammoniaque, auxquelles succèdent des vapeurs rouges d’acide hypoazotique ; d’un autre côté, les parois du tube abducteur se recouvrent

Fiff. 118.

d’une croûte blanche d’azotite d’ammoniaque.

Si l’on chauffe la solution ammoniacale, le mélange de gaz ammoniac et d’oxy¬

gène s’enflamme dans le vase, avec une explosion inoffensive. En même temps, la spirale se refroidit au-dessous de la température rouge, mais au bout de quelques instants elle rougit de nouveau et l’inflammation du mélange gazeux se répète. On peut reproduire ces phénomènes autant de fois qu’on le désire.

Il est convenable de suspendre le fil de platine à l’aide d’un bouchon long et étroit auquel il est fixé et que l’on place transversalement au-dessus de l’ouverture du vase. Les explosions le déplacent quelquefois.

Lorsqu’on fait arriver l’oxygène très rapidement dans la solution ammoniacale chaude, on voit quelquefois les bulles s’enflammer sous le liquide. L’inflammation est continue et produit le son de l’harmonica chimique, lorsque l’ouverture du tube abducteur est amenée immédiatement au-dessus du niveau du liquide; la flamme apparaît alors comme une bulle verte suspendue au bout du tube. [Annalen der Chemie und Pharmacie, t. GXXXVI, p. 69.)

La transformation de l’ammoniaque en composés oxygénés de l’azote s’effectue encore facilement en opérant ainsi :

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.

dissolution concentrée d’ammoniaque ; le mélange d’oxygène et de gaz ammoniac sortant de ce flacon se rend dans un tube CD contenant de la mousse de platine légèrement chauffée. On constate qu’il s’éoliappe de ce tube des vapeurs, rougissant fortement le papier de tournesol, constituées par de l’acide azotique, de l’acide azoteux et de l’acide hypoazotique. Il se forme en même temps de l’azotate et de l’azotite d’ammoniaque qui se déposent en partie dans le tube CD.

En arrosant du noir de platine avec la solution ammoniacale, il se produit à la température ordinaire de l’azotite d’ammoniaque.

Le platine n’est pas le seul métal susceptible de déterminer l’oxydation de l’ammoniaque.

Si dans un flacon contenant de l’air et de la tournure de cuivre on verso une petite quantité d’une solution ammoniacale, de façon à mouiller les copeaux de cuivre, il se forme bientôt dans le flacon des fumées blanches d’azotite d’ammoniaque.

Dans la préparation de la liqueur de Schweitzer, lorsqu’on fait filtrer à plusieurs reprises une solution d'ammoniaque sur de la tournure de cuivre au contact de l’air, M. Peligot a montré qu’il se forme des quantités très appréciables d’azotite d’ammoniaque.

Dans ces circonstances, il y a oxydation simultanée du métal et de l'ammoniaque.

MM. Berthelet et Péan de Saint -Gilles ont trouvé au’il existe un rapport sensiblement constant entre la quantité d oxyde de cuivre et celle de l'acide azoteux qui prennent naissance dans cette action de l’ammoniaque sur le cuivre en présence de l’air. La proportion d’oxygène qui se fixe sur le cuivre serait précisément double de celle qui se fixe sur l’ammoniaque. De sorte que la réaction serait représentée par les deux équations :

6 O -t- Azff = AzO^+ 5 HO 12O-4-12Cu = 12Cu0

{Ânn. de clnmie et de physique (4), t. I, p. 581 .)

Les corps poreux en général paraissent pouvoir provoquer l’oxydation de l’ammoniaque, mais avec une énergie beaucoup moindre que les métaux précédents.

M. Dumas a montré que lorsqu’on dirige un courant d’air humide mêlé d’ammoniaque sur de la craie humectée avec une dissolution de potasse, la température étant élevée vers 100“, il se forme au bout de quelques jours une quantité notable de nitrate dépotasse. {Comptes rendus, t. XXIH, p. 1020.)

L’ozone, mis en présence du gaz ammoniac, oxyde immédiatement les deux éléments qui le constituent : il y a formation d’eau et d’acides azoteux et azotique qui s’unissent à l’excès du gaz alcalin :

2AzIP + 80= AzH'O, AzO» +2HO.

Il suffit de verser quelques gouttes d’une solution ammoniacale dans un flacon rempli d’oxygène ozoné pour que celui-ci se remplisse de suite d’épaisses fumées blanches d’azotate et d’azotite d’ammoniaque.

Certains réactifs oxydants peuvent agir de même sur l’ammoniaque.

Si l’on ajoute à une solution ammoniacale du permanganate de potasse, surtout $ous l’influence de la chaleur, l’acide permanganique est décomposé ; du bioxyde

AÎIMOîfrAQÜE.

de manganèse hydraté se précipite, tandis que l’oxygène va oxyder l’ammoniaque en donnant de l’eau et de l’acide azoteux ou de l’acide azotique, suivant la quantité de permanganate employée, qui se combinent à la potasse. (Cloëz et Guignet, Comptes rendus, t. XL Vil, p. 710.)

D’après Schœnbein, de l’oxyde de cuivre, mis en présence de l’ammoniaque dans un vase contenant de l'oxygène, donne lieu à la production d’une quantité notable d’azotite d’ammoniaque qui détermine la dissolution de l’oxyde de cuivre. Car, comme l’a montré Berzélius, l’oxyde de cuivre est insoluble dans une solution d’ammoniaque pure, mais il se dissout si l’on ajoute à la liqueur une trace d’un sel ammoniacal quelconque.

Les hypocblorites et les hypobromites donnent avec l’ammoniaque de l’azote et de l’eau :

2AzlP+3 (K0,G10) ==5KC1 + 6110 + 2Az.

Si c’est l’acide hypochloreux lui-même que l’on fasse agir sur l’ammoniaque, la réaction est la même, mais le chlore se dégage. D’après M. Balard, en opérant avec des liqueurs convenablement refroidies, il peut se former du chlorure d’azote.

Les composés oxygénés de l’azote agissent d’une manière analogue sur l’ammoniaque, quelques-uns à la température ordinaire, mais tous sous l’influence de la chaleur ou de l’étincelle électrique.

Selon Dulong, le gaz ammoniac est violemment décomposé à la température ambiante par l’acide hypoazotique liquide ou en vapeur avec formation d’azote, d’eau et de bioxyde d’azote. Soubeiran a obtenu dans cette expérience de l’azote, de l’eau et de l’azotite d’ammoniaque.

Le gaz ammoniac agit à la température ordinaire sur le bioxyde d’azote en le ramenant à l’état de protoxyde.

Le gaz ammoniac, mélangé à du bioxyde d’azote dans la proportion de 3 équivalents de bioxyde pour 2 équivalents d’ammoniaque, s’enflamme au contact d’une allumette, et, d’après M. W. Henry, détone sous l’influence de l’étincelle électrique.

Ce fait est remarquable, car des mélanges de bioxyde d’azote avec de l’hydrogène, ou de l’oxyde de carbone ou de iormène ne s’enflamment pas, et cependant pour ces derniers mélanges les températures de combustion théorique sont plus élevées que pour le mélange de bioxyde d’azote et d’ammoniaque. M. Berthelot explique cette anomalie par la propriété que possède l’acide hypoazotique de réagir à froid sur le gaz ammoniac. Il admet qu’une petite quantité de bioxyde d’azote détruite par l’étincelle, avec formation d’oxygène libre, détermine une nouvelle réaction; qui dégage de la chaleur et propage aisément la combustion du mélange.

On s’explique de même que l’action du bioxyde d’azote sur le gaz ammoniac soit facilitée par l’addition d’oxygène à ce mélange : à froid il se forme de l’azote et de l’azotite d’ammoniaque, lequel à une plus haute température se résout en azote et eau :

• AzO* H- 0 H- AzIP= 2Az + 3H0.

(Berthelot. Sur les combustions opérées par le bioxyde d’azote, in Compt. rend., t. XGIII, p. 668.)

Pelouze a utilisé ces réactions de l’ammoniaque sur les composés oxygénés de l’azote pour débarrasser l’acide sulfurique des composés nitreux qu’il renferme

ilO ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

presque toujours. Il a conseillé d'ajouter pendant la concentration de l’acide quelques millièmes de son poidsj de sulfate d’ammoniaque. (l*elouze, Sur la décomposition de l’ammoniaque par les combinaisons de l’azote avec l’oxygène, in inn. de chimie et de phys. (5), t. II, p. 47.)

Action du soufre, du sélénium et du tellure. — A une température élevée, la vapeur de soufre, en agissant sur le gaz ammoniac, donne du sulfliydrate d’ammoniaque et de l’azote :

4AzIP -P 5S=3(AzH% HS) -P Az.

D’après Brunner, la solution ammoniacale, chauffée vers 90" avec de la Heur de soufre, en dissout une petite quantité et se colore en jaune.

Si l’on chauffe à 100" en tubes scellés une solution ammoniacale ayant pour densité 0,885 avec le tiers de son poids de soufre, celui-ci finit par se dissoudre; la liqueur devient rouge et contient des polysulfures d’ammonium. Évaporée, cette liqueur laisse un résidu qui est décomposé par l’eau en soufre et hyposulfite d’ammoniaque. (Flückiger, Journ. depharm. (3), t. XLV, p. 453.)

Le sélénium, chauffé en vase clos avec de l’ammoniaque, donne une solution incolore contenant du sélénhydrate d’ammoniaque et un peu de sélénite.

Le tellure, dans les mêmes conditions, donne du tellurite en abondance.

Action du chlore, du brome et de l’iode. — Le chlore décompose l’ammoniaque en s’emparant de son hydrogène et mettant l’azote en liberté.

Si l’on fait arriver par un tube effilé un courant de gaz ammoniac dans un flacon rempli de chlore sec, l’ammoniaque s’enflamme en produisant dos famées blanches de chlorhydrate d’ammoniaque :

4AzIP 4- 3Cl = 3(AzlP, HCl) -f Az.

Le chlore décompose également l’ammoniaque en solution dans l’eau, mais l’action est moins énergique ; elle n’est pas accompagnée de lumière. Si le chlore es employé en excès, il agit sur le chlorhydrate d’ammoniaque formé et il se produit un composé très détonant, nommé chlorure d’azote, auquel on attribue la formule AzGP.

Lorsqu’à de l’eau de chlore on mélange une solution ammoniacale en excès, ce que l’on reconnaît à la teinte brune que prend un papier de curcuma plongé dans le liquide, Schœnbein a constaté que ce mélange conserve encore le pouvoir de détruire les solutions d’indigo, de bleuir énergiquement l’empois d’amidon ioduré, de décolorer ce réactif lorsqu’il est employé en excès, de bleuir la teinture de gaïae fraîche ; en un mot, qu’il agit comme une solution d’hypochlorite alcalin et, lorsque l’excès d’ammoniaque n’est pas trop fort, il pi'ésente même l’odeur caractéristique de ces sels. Abandonnée à elle-même, la liqueur perd ces propriétés, eu dégageant encore des quantités sensibles d’azote. Mise en contact avec de l’eau oxygénée, elle dégage de l’oxygène et perd également ses propriétés.

D’après ces faits, Scliœnbein admet que par l’action du chlore sur l’ammoniaque, il y a production d’hypochloritc d’ammoniaque et que le dégagement d’azote résulte

ahmoniaude.

d’une décomposition secondaire de ce sel en chlorhydrate d’ammoniaque, acide chlorhydrique, eau et azote ;

3(A zIPO, CIO) = 2Az + AzH'Cl + 2G1H + 6110.

En même temps que l’hypochlorite, il se forme aussi une petite quantité de chlorate ; en effet, le mélange des solutions de chlore et d’ammoniaque, abandonné à lui-même jusqu’à ce qu’il ait perdu son pouvoir décolorant, est encore capable de détruire la teinture d’indigo quand on l’additionne d’acide chlorhydrique. (Schœnbein. Journal fur praklische Chemie, t. LXXXIV, p. 385.)

Le brome agit comme le chlore sur l’ammoniaque.

L’iode peut, sous l’influence de la chaleur, décomposer le gaz ammoniac et produire de l’acide iodhydrique et de l’azote.

Si l’on fait agir le gaz ammoniac sur de l’iode maintenu à une basse température, on obtient un liquide noir, qui, sous l’influence de l’eau, se décompose en iodhydrate d’ammoniaque et en un corps insoluble, très détonant, Viodure d’azote.

Ce dernier corps prend encore naissance lorsqu’on fait agir sur de l’iode pulvérisé la solution aqueuse d’ammoniaque. Bunsen lui donne pour formule Az^IBP ou AzP, Azff .

D’après M. Stahlschmidt, quand une solution alcoolique d’iode est mise en contact de la dissolution du gaz ammoniac dans l’eau, il se produirait un corps ayant pour formule AzP, et lorsque l’iode et l’ammoniaque seraient mis en présence en solutions alcooliques, il se produirait AzHP.

Action du phosphore. — Lorsqu’on fait passer dans un tube de porcelaine chauffé au rouge des vapeurs de pnosphore et du gaz ammoniac, il se forme de l’hydrogène phosphoré et de l’azote.

Du phosphore, enfermé dans un tube scellé avec une solution ammoniacale, devient noir. Cette transformation, qui est accélérée par l’influence de la lumière, demande plusieurs mois pour être complète. Le produit formé dans ces circonstances est dur et cassant ; il peut être réduit en poudre sous l’eau dans un mortier. S’il recèle encore un peu de phosphore non modifié, on peut s’en débarrasser avec le sulfure de carbone ou une solution faible de potasse caustique. Ce corps peut alors être séché à l’air ou à l’étuve. Il émet à l’air lentement de l’ammoniaque et devient jaune. Son odeur rappelle celle de l’acide sulfhydrique. Chauffé jusqu’à 200“, il devient rouge en dégageant de l’hydrogène phosphoré.

Le phosphore rouge dans les mêmes conditions n’est pas attaqué par l’ammoniaque. (Blondlot, Action de l’ammoniaque sur le phosphore, in Comptes rendus, t. LXVIl, p. 1250).

M. Commaille a repris l’étude du composé précédent. Il a constaté que sa j’ormation est accompagnée d’un dégagement d’hydrogène et d’hydrogène phosphoré. Ce corps n’est pas phosphorescent ; il ne fume pas à l’air, il ne s’enflamme pas par le frottement, il ne devient pas jaune orangé sous l’influence de la lumière solaire, comme le fait le phosphure solide Ph^H. Chauffé à Pair, il devient rouge, puis s’enflamme en projetant des étincelles brillantes, ce qui le distingue du phosphure d’azote jaune. 11 est insoluble dans l’eau, l’alcool, le sulfure de carbone. Mis en

ESCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

ébullition avec de l'caii, il ne dégage aucun gaz ; chauffé avec une dissolution de potasse, il dégage de l'hydrogène.

M. Commaille a cherché à en faire l’analyse en le plaçant au fond d’un tube contenant une longue colonne d’argent, l’air a été chassé par un courant d’acide carbonique. Chauffant alors, il s’est formé du phosphure d’argent et on a recueilli de l’hydrogène. Les nombres trouvés correspondent à la formule PlrH. L’auteur ne s’explique pas ce que devient l’azote dans cette réaction (Commaille, Action de l’ammoniaque sur le phosphore. Comptes rendus, t. LXVlll, p. 265).

Lorsqu’on chauffe du phosphore avec la solution ammoniacale, il se dégage de l’hydrogène phosphoré et l’on obtient un composé de l’ammoniaque avec un oxyde de phosphore. Si, au lieu de la solution aqueuse, on emploie une solution alcoolique d’ammoniaque, ce composé se présente sous forme d’un enduit métallique foncé sur les parois du tube ; il n’est pas décomposé par l’acide sulfurique bouillant ni par la potasse caustique, ce qui le distingue du produit obtenu avec la solution aqueuse. (Flückiger, Journal de pharm. (3), tome XLV, p. 453).

Action du carbone. — Le charbon décompose le gaz ammoniac sous l’influence d’une température élevée ; il se forme du cyanhydrate d’ammoniaque et de l’hydrogène :

2AzlL-h 2C = Azff , C^AzH -+- 211.

L’hydrogène est toujours accompagné d’une certaine quantité d’azote, provenant de la décomposition de l’ammoniaque. (Langlois, Action du gaz ammoniac sur les charbons ardents, in Annales de chimie et de physique (3), t. 1, p. 111.)

Pour réaliser cette expérience, on fait passer un courant de gaz ammoniac dans

Fig. 120.

un tube de porcelaine (fig.120) contenant des fragments de charbon de bois et chauffé au rouge; à la suite du tube en porcelaine, on dispose un tube en U plongé dans un mélange réfrigérant, afin de condenser le cyanhydrate d’ammoniaque qui prend naissance dans cette réaction. L’hydrogène se dégage par le tube abducteur qui fait suite au tube en U.

Action du bore. — Le gaz ammoniac est décomposé au rouge par le bore amorphe : il se forme de l’azoture de bore et de l’hydrogène.

Action des métaux. — Gay-Lussac et Thénard ont reconnu que, lorsqu’on fait passer du gaz ammoniac sur du potassium ou du sodium légèrement chauffé, il se forme des composés de couleur verdâtre qui ont pour formule ;

AzIL’K AzIPNa

et que l’on nomme amidures. Dans cette réaction, un équivalent d’hydrogène se trouve éliminé :

AzIP+K = AzIPK + II.

Ces composés traités par l’eau régénèrent l’ammoniaque :

AzH^K + 2HO = KO, HO + AzH».

Ces amidures, soumis à une température plus élevée, se dédoublent en ammoniaque et azotures correspondants :

3(AzffK) = AzIP+2AzlP.

A une température supérieure, ces azotures se décomposent en métal et azote :

AzK== 5K + .Az.

D’après les expériences de Savart et Despretz, les autres métaux agiraient d’une manière analogue sur le gaz ammoniac. Nous avons vu précédemment que la présence du fer ou du cuivre facilitait considérablement la décomposition de ce gaz par la chaleur et que, l’opération terminée, les propriétés physiques des métaux employés pour cette décomposition se trouvaient tout à fait modifiées. Suivant ces auteurs, il se serait formé à un certain moment des azotures de ces métaux, azotures qui, par suite de la chaleur longtemps prolongée, se seraient ensuite décomposés. Toujours est-il que, si l’on prend soin de ne pas élever la température au delà du rouge naissant, on peut constater que ces métaux ont augmenté de poids d’une manière sensible et qu’il s’est formé de; azotures.

M. Carré a observé que le cuivrejaune immergé quelques heures dans une solution ammoniacale faible et à froid devient aussi friable que de l'argile. Le fer, la fonte, l’acier, le plomb restent sans altération dans les mômes circonstances.

Action des oxydes. — Lorsqu’on fait agir le gaz ammoniac sur les oxydes métalliques, sous l'influence de la chaleur, la plupart sont réduits comme ils le seraient par l’in drogène ; il se dégage de l’azote et de la vapeur d’eau.

Quelquefois, l’azote, au lieu de sc dégager, se combine au métal pour former un azoture. Ainsi, fait-on passer du gaz ammoniac sec sur de l’oxyde de mercure ou de l’oxyde de cuivre légèrement chauffé, on obtient :

AzlP + 3HgO = 3IIO + AzIIg\

Ces azotures correspondent par leur composition à l’ammoniaque ; comme elle, ils sont décomposés par la chaleur ; quelques-uns se détruisent même à une tem-

pérature à peine supérieure à 100“ ou sous l’influence d’un choc avec une violente explosion. La solution ammoniacale dissout uu grand nombre d’oxydes métalliques hydratés, notamment les oxydes de cuivre, de zinc, de nikel, de cobalt, etc.

Action de divers composes. — Le gaz ammoniac agit sur un grand nombre de composés.

11 se combine avec la protochlorure de soufre en formant le composé S-Gl,4.4zlP, soluble dans l’alcool absolu, décomposable par l’eau en soufre, chlorhydrate et hyposulfite d’ammoniaque. (Martens, Journ. de Chim. me'd., t. Xlll, p. 430.)

11 se combine avec le trichlorure de phosphore dans les proportions de 5 équivalents d’ammoniaque pour 1 équiv. de chlorure, si l’on a soin de refroidir ce dernier, formant une masse blanche que la chaleur décompose en ammoniaque, hydrogène, phosphore et azoture de phosphore PhÂz^.

On peut admettre que dans cette action de l’ammoniaque sur le trichlorure de phosphore, il se produit du chlorhydrate d’ammoniaque et un composé Az^lPPli (pbosphoroso-triamide).

Le gaz ammoniac agit aussi sur le perchlorure de phosphore en donnant du chlorhydrate d’ammoniaque et un produit Az^H‘PhGl“ = PhCP(AzfP)® que l’on appelle la chlorophosphamide :

PhGP + 4AzlP = Az5H9hGP + 2.\zIPGl,

ou bien encore :

PhGP H- 4AzH“ = PhAzGP -f SAzlPGl.

PhAzGPest le chlorazoture de phosphore. (Gladstone et Holmes, Journ. Chem. Soc., t. XXVlll, p. 7.)

L’ammoniaque se combine également avec le chlorure d’antimoine, le chlorure et le fluorure do silicium, etc.

Elle donne avec le sulfure de phosphore le composé PhS"’,2AzH'’, avec le sulfure d’arsenic AsS^,AzIP.

Lorsqu’on fait passer un courant d’ammoniaque et de sulfure de carbone dans un tube de porcelaine, ou bien quand on chauffe ensemble, dans un tube fermé, une dissolution alcoolique de gaz ammoniac et de sulfure de carbone, il se forme dans les deux cas de l’acide sulfhydrique et de l’acide sulfocyanhydrique :

2GS^ + Azfp= G^AzHS^ -t- 2HS.

MM. Illasiwetz et Kachler ont trouvé que si l’on fait réagir l’ammoniaque sur le sulfure de carbone en présence du camphre, il se forme un composé cristallin particulier G^H^Az^S"’, qui ne prendrait pas naissance par l’action seule de l’ammoniaque sur le sulfure de carbone.

Pour obtenir ce composé, on abandonne à lui-même, dans des flacons bouchés, après l’avoir bien agité, un mélange de 2 grammes de camphre, de 20 grammes de sulfure de carbone et de 40 grammes d’ammoniaque. Au bout de quelques heures, il se dépose des cristaux qui possèdent la composition précédente. Purifiés par cristallisation dans une petite quantité d’eau, ils se présentent sous forme de magnifiques prismes clinorhombiques incolores, déliquescents et qui se dccom-

AMMO!hIAQUE. 415,

posent spontanément à la longue. {Annalen der Cheinie und Pharmacie, t. CLXVl. p. 137.)

Le gaz ammoniac se combine avec un grand nombre de chlorures anhydres.

Nous avons parlé précédemment des composés qu’il forme avec le chlorure d’argent.

Avec le chlorure de calcium, l’absorption est également très rapide ; 100 parties en poids de ce chlorure absorbent 119 parties d’ammoniaque, ce qui conduit à la formule :

CaCl + 4AzfP.

On comprend d’après cela que l’on ne puisse faire usage du chlorure de calcium fondu pour dessécher le gaz ammoniac.

Soumis à l’influence de la chaleur, le chlorure de calcium ammoniacal dégage facilement le gaz ammoniac qu’il renferme.

En se fondant sur les propriétés de ce composé, M. Knab a proposé de s’en servir pour le transport de l’ammoniaque. En effet, le chlorure de calcium a peu de valeur; c'est une poudre sèche, dont l’emballage est facile; enfin, tandis que la solution ammoniacale ne contient que 20 pour 100 de gaz ammoniac, le chlorure de calcium en renferme 50 pour 100, d'où économie sur les frais de transport

Le chlorure de strontium se comporte comme le chlorure de calcium ; 100 parties de ce chlorure absorbent 86,7 p. d’ammoniaque; ce qui conduit à la formule:

SrCi + 4AzH%

analogue à la précédente.

Les chlorures de nickel, de cobalt et de cuivre anhydres absorbent aussi le gaz ammoniac. 11 en est de même des chlorures d’aluminium, de fer, d’étain, de titane, etc.

L’ammoniaque se combine également avec beaucoup de sels.

Ainsi, l’azotate d’ammoniaque absorbe le gaz ammoniac sec en se liquéfiant. Expose à l’air, le liquide perd d’abord une partie de son ammoniaque et dépose des cristaux renfermant 1 molécule de sel pour 1 molécule d’ammoniaque; ces cristaux eux-mêmes se décomposent à la longue en ammoniaque qui se dégage et nitrate qui reste.

(Raoult, Compt. rend., t, LXXVl, p. 1261. — Divers, Proceedings of the royal Society, n“ 141, 1873.)

M. Troost a repris récemment l’étude de ces composés. Il s’est assuré d’abord que l’on obtenait bien dans ces conditions des combinaisons du sel avec le gaz ammoniac, et pour cela il a mesuré les tensions du gaz émis par ces corps et a trouvé que l’on pouvait enlever de grandes quantités de ce gaz, sans que la tension cesse de reprendre une valeur constante.

Il a de plus établi l’existence de plusieurs combinaisons définies. La première combinaison contient 5 équivalents de gaz ammoniac pour 2 équivalents d’acide azotique. Cet azotate ammoniacal est solide aux températures inférieures à — 22». Il fond lentement à cette température en un liquide très mobile. Pendant sa fusion, on distingue les minces lamelles rhomboïdales, dont l’enchevêtrement constituait la masse solide. Le sel liquéfié est susceptible de surfusion. En effet.

si l’on abaisse rapidement sa température, il devient visqueux et se solidifie, seulement vers — û0“, en une masse translucide feuillete'e.

La tension du gaz ammoniac émis par ce composé, constante pour une température donnée, croît rapidement quand la température s’élève.

La formule de cet azotate, rapportée comme celle de l’azotate d’ammoniaque ordinaire, à l’équivalent d’acide azotique, est

Az0%AzH‘0 + ? Âzff.

Outre ce composé, quelques déterminations des tensions du gaz ammoniac semblent indiquer l’existence d’un autre azotate dont la formule serait AzO°, AzH'O -f 5Azff; mais la difficulté de maintenir longtemps constantes de très basses températures ne permet pas de donner pour les tensions des nombres définitifs. Ce composé ne se solidifie pas à — 55“.

M. Troost a obtenu en outre deux nouvelles combinaisons de l’acétate d’ammoniaque avec l’ammoniaque. Elles cristallisent en minces lamelles rhomboïdales. Leur tension de dissociation, prise au-dessous de leur point de fusion, est constante pour une même température et croît rapidement quand la température s’élève.

La première a pour formule C*ffO®,AzH'0-f 5AzH“. Elle fond vers — 18“ et peut rester en surfusion jusque vers — -iO".

La seconde a pour formule C'H“0“,AzH^0 -|- 6AzH“. Elle fond vers — 52“. Elle est susceptible de surfusion et ne se solidifie plus que vers — 50“. [Comptes rend., t. XGIV, p. 789.)

M. Isambert, en saturant d’ammoniaque les sulfates de zinc et de cadmium, a obtenu les composés :

2(ZnO,SO=),5AzIP et GdO,SO%5AzlP.

11 a chauffé ces composés dans le vide, et il a constaté que les tensions du gaz ammoniac dégagé sont constantes à une température donnée et croissent progressivement avec la température.

Le sel de cadmium fournit un composé ayant pour composition CdO,SO“,AzH% ne se détruisant pas à 100“.

Au début, on obtient une pression de gaz variable, parce que ces sels peuvent, indépendamment du gaz combiné, absorber, à la manière du charbon, une certaine quantité de ce gaz. [Compt. rend., t. LXX, p. 456.)

D’après Lutschak, le gaz ammoniac se combine également avec l’acétate de zinc, le valérianate de zinc, le lactate et le succinate de zinc secs.

L’ammoniaque est absorbée de même et en proportion déterminée par l’azotate d’argent, le sulfate de cuivre, etc... Les composés qui prennent naissance dans ces conditions seront décrits lorsque nous nous occuperons de la monographie de ces métaux.

L’étude de ces produits se rattache du reste à celle des ammoniaques composées, dont il sera parlé ultérieurement.

11 en est de même de l’action de l’ammoniaque sur les composés organiques.

Théorie de l'ammonium. — Le gaz ammoniac s’unit directement et à volumes

égaux aux différents hydracides, notamment au gaz acide chlorhydrique pour former un composé solide, le chlorhydrate d’ammoniaque, AzIF,IIGl. Cette réaction diffère essentiellement de celle que nous observons lorsqu’on met en présence ces mêmes hydracides avec des hases oxygénées. Dans ce dernier cas, il y a formation d’e.au et d’un composé binaire.

Le gaz ammoniac se combine aussi avec les oxacides anhydres, mais les corps qui en résultent ne présentent aucun des caractères des sels que ces oxacides forment avec les oxydes. C’est ainsi qu’il forme avec l’acide sulfurique anhydre une masse blanche amorphe, dont la dissolution ne présente pas immédiatement les caractères des sulfates ni des sels ammoniacaux; c’est seulement peu à peu, surtout par l’action de la chaleur, qu’elle se transforme en sulfate d’ammoniaque. Les produits qui prennent naissance dans ces conditions sont connus sous le nom à'amides.

Avec les oxacides hydratés, l’ammoniaque forme au contraire des composés entièrement analogues par leurs propriétés et par leurs formes cristallines avec les composés correspondants du potassium ou du sodium. Le produit que l’on obtient en saturant l’acide sulfurique ordinaire par le gaz ammoniac s’unit au sulfate d’alumine pour donner un sel double, appelé alun d' ammoniaque, isomorphe avec les aluns correspondants fournis par la combinaison du même sulfate d’alumine avec les sulfates de potasse ou de soude.

Cependant ce composé d’acide sulfurique et d’ammoniaque a pour formule Azff ,HO,SO^, nullement comparable à la formule du sulfate de potasse K0,S0^. Ce serait donc une exception à la loi de l’isomorphisme que Mitscherlich a formulée ainsi : « Les composés isomorphes ont une composition chimique semblable. »

Afin de faire disparaître cette anomalie. Ampère a proposé d’admettre l’existence d’un radical AzID, qu’il a appelé V ammonium, corps composé qui jouerait le rôle d’un corps simple, d’un métal, comme le potassium ou le sodium.

Adoptant cette hypothèse, on pourra représenter par des formules correspondantes dos composés analogues ; ainsi on écrira :

Le chlorhydrate d’ammoniaque (AzH*)Cl correspondant à KCl.

Le sulfate d’ammoniaque (AzlD) 0,S0^ . KO,SO^.

Le radical ammonium n’a pu jusqu’ici être isolé, mais Berzélius et de Pontin ont obtenu sa combinaison avec le mercure. Pour préparer cet amalgame, on peut appliquer le procédé qu’a employé Davy pour isoler le potassium et le sodium : il suffît de tailler sous forme de coupelle un morceau de chlorhydrate d’ammoniaque ; cette coupelle légèrement humectée d’eau est mise en communication avec le pôle positif de la pile, tandis que le mercure qu’elle renferme communique avec le pôle négatif : au bout de peu de temps, le mercure se boursoufle et prend une consistance butyreuse.

On obtient plus facilement le même amalgame en faisant réagir à la température ordinaire l’amalgame de potassium ou de sodium sur une dissolution de chlorydratc d’ammoniaque : il se forme du chlorure de potassium ou de sodium et de l’amalgame d’ammonium qui occupe bientôt un volume au moins six fois plus grand que celui de l’amalgame de potassium ou de sodium qui lui a donné naissance.

Cet amalgame est très instable ; il se détruit spontanément aussitôt formé, en

ÉKCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

dégageant du gaz ammoniac et de l’hydrogène dans les proportions nécessaires pour constituer AzH*, c’est-à-dire dans le rapport de 2 volumes de gaz ammoniac à \ volume d’hydrogène.

Pour certains chimistes, ce prétendu amalgame d’ammonium ne serait que du mercure emprisonnant une infinité de petites bulles gazeuses, qui le gonfleraient et lui donneraient la légèreté qu’il possède. Cette opinion repose sur ce fait que, soumis à différentes pressions, il présente des volumes qui varient conformément à la loi de .Mariette. Toutefois, de ce que ce produit en état de décomposition (et ce n’est qu’en cet état qu’il peut être étudié) serait ainsi constitué, on ne peut conclure qu’à un certain moment le radical AzH* n’ait pas existé en combinaison avec le mercure.

Un grand nombre de faits pourraient être rapportés, les uns tendant à confirmer, les autres à infirmer l’hypothèse d’ Ampère.

Ainsi M. Landolt {Zeistchr. f. Chem. (2), t. V, 429) a trouvé que le produit que l’on appelle l’amalgame d’ammonium, mis au contact de solutions d’azotate d’argent, de sulfate de cuivre, de perchlorure de fer, ne détermine pas la réduction de ces métaux et ne fournit pas d’amalgame, comme le font les amalgames de potassium et de sodium.

D’autre part, M. Gallatin {Philosophical Magazine (4), t. XXXYIll, p. 57) pense que si l’on peut prouver que l’hydrogène, se dégageant en même temps que l’ammoniaque dans la décomposition de l’amalgame d’ammonium, se trouve à l’état naissant, l’existence de l’ammonium dans ce composé sera démontrée. L’auteur regarde comme un caractère de l’hydrogène naissant de s’unir au phosphore pour former de l’hydrogène phosphoré; ce gaz se produit, par exemple, lorsqu’on met du sodium et du phosphore au contact de l’eau. Or cela a lieu également lorsqu’on met de l’amalgame d’ammonium en présence de fragments de phosphore : il se forme des bulles d’hydrogène phosphoré non spontanément inflammable. L’hydrogène qui se dégage doit donc être, d’après lui, à l’état naissant.

M. Gallatin croit avoir obtenu un alliage d’ammonium et de bismuth en versant un filet d’eau sur un alliage de sodium et de bismuth préparé directement et recouvert de chlorhydrate d’ammoniaque. Le métal se gonfle, devient pâteux et poreux, puis se concrète; en même temps il se dégage de l’ammoniaque et de l’hydrogène. Si l’on dessèche ensuite l’alliage, il fait entendre pendant plusieurs jours des crépitements dus, suivant l’auteur, au dégagement de l’ammonium. Sous l’eau cet alliage dégage de l’ammoniaque et de l’hydrogène ; placé dans la solution d’un sel de cuivre, il déplace ce métal, propriété qui n’est pas due au bismuth, mais que possède également l’alliage de bismuth et de sodium. L’alliage, desséché dans le vide sec, dégage 27 fois son volume de gaz lorsqu’on le chauffe dans le vide. Ce gaz est composé d’hydrogène et d’azote.

Quoi qu’il en soit, on n’a pas isolé le radical Azll* ; on n’a pas isolé davantage son oxyde AzIDO, correspondant à l’oxyde de potassium KO, mais on connaît des bases que Ton peut envisager comme des dérivés de cet oxyde d’ammonium.

On verra en chimie organique que le gaz ammoniac doit être considéré comme le type de toute une famille de composés présentant des propriétés communes. On a

pu, dans l’ammoniaque Az 'H, substituer à tout ou partie de Thydrogène des radi-

AMÎIOMAQUE.

eaux composés et former un très grand nombre de bases, présentant toutes les caractères essentiels de l’ammoniaque, volatiles comme elle et constituant le groupe des amines. Telles sont :

La monoéthjlamine Az< II , la diétliylamine Az |c*ff, la triéthylamine Az<C'‘H®

(gtp Icw (C*1P

Mais on a pu aussi, en appliquant les mêmes méthodes générales de préparation, obtenir d’autres bases correspondant par leur constitution à l’oxyde d'ammonium AzIPO, qui ne sont plus volatiles comme les précédentes, et présentent la plus grande analogie avec la potasse. Nous citerons comme exemple l’oxyde de tétréthyl-

ammonium Az)P{nO.