G10+1IG1=H0+2G

Voir la discussion détaillée de ces réactions dans VEssai de Mécanique chimique de M. Berthelot, II, page 552.

Les polysulfures alcalins dissous sont transformés par l’acide chlorliydriquc en chlorures, avec dégagement d’hydrogène sulfuré et dépôt de soufre. Avec le bisulfure de calcium ou les sulfures plus sulfurés, on admet qu’il se forme du bisulfure d’hydrogène ou peut-être des composés plus riches en soufre :

GaS^ -1- HGl = GaGl IIS^

Cette réaction serait analogue à celle qui se produit entre le bioxyde de baryum et le même hydracide :

BaO^ + HCl = BaCl+HO^

Action sur les chlorures. — Chlorhydrates de chlorures. — L’acide chlorhydrique forme avec les chlorures des composés doubles, des chlorhydrates de chlorures. On connaît les combinaisons cristallisées :

Au^Gl-’, HCl,

PtCB, HCl,

BPCB, 5HC1 .

Sb^ClLSHCl.

dccomposables par l’eau.

On obtient un chlorhydrate de chlorure de cadmium GdGl, HCl + 7H0 (Berthelet) par l’action prolongée d’un courant de gaz chlorhydrique sur une solution, saturée à froid, de chlorure de cadmium. Les cristaux perdent de l’acide chlorhydrique à l’air, deviennent ternes et opaques. La réaction CdCl -j- HCl -\- 7H0 liquide, dégage 20'“', 1.

L’accroissement de solubilité de certains chlorures dans les solutions concentrées d’acide chlorhydrique paraît lié à la formation de ces composés acides.

L’acide chlorhydrique agit, en effet, de deux façons bien différentes sur les solutions des chlorures métalliques : il augmente la solubilité des uns, diminue celle des autres.

Dans la première catégorie se place le chlorure de mercure HgCl, et l’accroissement de solubilité est lié à la formation d’un clilorhydrato de chlorure. Si l’on verse une solution concentrée d’acide chlorhydrique sur du chlorure de mercure pulvérulent, celui-ci se prend en masse compacte avec élévation de température ; par refroidissement, la solution donne de belles aiguilles du composé HgCl, HCl.

Ce corps existe encore, en partie dissocié, dans les solutions étendues' (Ditte).

Le chlorure d’argent, insoluble dans l’eau, se dissout au contraire dans les liqueurs chargées d’acide chlorliydrique, et la solubilité croît avec la concentration".

Elle croît aussi avec la température, et, par refroidissement, te chlorure d’argent cristallise; tes solutions acides précipitent lorsqu’on les étend d’eau. On n’obtient pas ici de clilorhydrate de chlorure cristallisé; H. Deville avait obtenu un iodhydrate,

3AgI,HH- 14HO.

Le chlorure de plomb se comporte comme le chlorure d’argent; mais le composé correspondant peut être obtenu avec l’acide iodhydrique :

2Pbl,HI-f-2HO.

En général, l’action exercée par les hydracides sur les autres halogènes est inverse

t. La chaleur de formation des sels haloïdes acides du mercure a été déterminée par 51. Berthelet. Comptes rendus, XCIV, 604.

2. Voir à propos de la solubilité du chlorure d’argent et dusous-chlornrede mercure dans l'acide chlorhydrique, le travail do 5151. Ruyssen et Eugène Varenno. Comptes rendus, XCII, 524, 1101,1459.

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.

MO

de celle que l’élément exercerait. Ainsi le chlore déplace le brome et l’iode des bromures et des iodures, le brome déplace l’iode des iodures. Mais l’acide iodhydrique déplacera l’acide chlorhydrique des chlorures, l’acide bromhydrique de quelques bromures.

Ces réactions, faciles à mettre en évidence en faisant réagir l’acide iodhydrique gazeux ou dissous sur les chlorures d’argent, de mercure, de plomb, présentent un grand intérêt au point de vue de l’analyse. Elles seront examinées en détail lorsqu’on étudiera l’acide iodhydrique.

Cependant, dans certaines circonstances étudiées par M. Berthelet, la réaction inverse est possible. Ainsi la transformation des bromure et iodure d’argent en chlorure vers 700" par l’action du gaz chlorhydrique a été signalée par M. Hautefeuille. Même réaction avec les iodures de mercure, de plomb et d’ammonium.

Lorsqu’on fait passer un courant de gaz chlorhydrique dans les dissolutions des chlorures de calcium, de strontium, de magnésium, de cobalt, de nickel, de cuivre, la solubilité de ces chlorures diminue et il se dépose des hydrates inférieurs à ceux que l’on obtient à la même température dans l’eau pure (Bitte).

Les chlorures de potassium, d’ammonium, de baryum, de sodium, de thallium, cristallisent anhydres et leur solubilité devient presque nulle dans les solutions concentrées d’acide chlorhydrique-

On a vu, à propos des hydrates d’acide chlorhydrique, que M. Berthelet avait déterminé la composition du liquide chlorhydrique pour lequel la précipitation de ces derniers chlorures s’effectuait, et l’argument que l’on pouvait tirer de ces faits pour admettre l’existence d’un hydrate chlorhydrique secondaire, voisin de IICl-f-61HO^

Les chlorhydrates de chlorures, comme les bromhydrates de bromures, les iodhydrates d'iodures, doivent être rapprochés des fluorhydrates de fluorures, des sulfhydrates de sulfures; ils jouent un rôle important dans la mécanique chimique, en raison de leur chaleur de formation, qui est considérable, et de leur état de dissociation.

Action sur les sels. — L’action exercée par l’acide chlorhydrique sur les sels dépend de la nature de la base, de la nature de l’acide imi à cette base, et des conditions physiques de la réaction.

L’acide chlorhydrique précipite les dissolutions des sels d’argent, de sous-oxyde de rnercure, en raison de l’insolubilité presque complète des chlorures correspondants; le chlorure de plomb étant peu soluble dans l’eau froide, la précipitation a lieu également dans les solutions concentrées.

Dans Je cas où il n’y a pas formation d’un composé insoluble, le dégagement de chaleur, constaté lors du mélange des dissolutions, permettra souvent de se rendre compte s’il y a eu réaction ou non, si la réaction est complète ou incomplète. On trouvera sur ce sujet, trop vaste pour être abordé ici, de nombreuses et importantes observations dans l'Essai de mécanique chimique de M. Berthelet et dans divers mémoires de M. Thomsen.

Il est cependant un cas qui présente un intérêt tout particulier, celui où les acides chlorhydrique et sulfurique sont opposés à une même base.

On a vu, en effet, que l’on préparait l’acide chlorhydrique en faisant réagir l’acide sulfurique sur un chlorure. La réaction inverse peut cependant être obtenue;

ACIDE CHLORHYOniQUE.

en présence de l’eau il y aura partage (Thomsen, Berthelet) de la base entre les deux acides par suite de la formation intermédiaire d’un bisulfate. Mais la réaction est particulièrement intéressante quand elle a lieu par voie sèche.

Les sulfates alcalins et alcalino-terreux, chauffés dans un tube de platine à une température comprise entre le rouge obscur et le rouge cerise, de 700“ à 900», ont été transformés complètement en chlorui’es et il s’est dégagé un mélange d’oxygène, d’acide sulfureux et d’acide sulfurique qui, en très grande partie, n’avait pas été dissocié (Boussingault).

llensgen a étudié l’action de l’acide chlorhydrique gazeux sur les sulfates.

Le sulfate de potasse est décomposé complètement au-dessus de 560“ par l’acide chlorhydrique gazeux.

Le sulfate de soude anhydre n’est attaqué qu’à une température très élevée, mais le sulfate NaO,SO“ + 10HO l’est à la température ordinaire.

Avec le sulfate de cuivre anhydre il paraît se former CuOSO“ + HCl; le sel brunit, perd son état pulvérulent et paraît humide. — Le produit exposé à l’air sec régénère le sulfate anhydre ; pas d’attaque à température élevée. Le sulfate de cuivre à 5 équivalents d’eau est complètement transformé en chlorure qui se sépare en cristaux à 2 équivalents d’eau.

Le sulfate de mercure légèrement chauffé dans un courant de gaz chlorhydrique absorbe ce gaz avec dégagement de chaleur et donne naissance à une matière fusible et volatile sans décomposition llgO,SO‘’H-HCl (Bitte).

Une autre réaction de l’acide chloi’hydrique présente un grand intérêt pratique : c’est l’attaque du verre à la température du rouge sombre, avec formation de clilorures fixes et de chlorures volatils, et d’eau par conséquent. Dans les méthodes analytiques où on emploiera l’acide chlorhydrique à l’état gazeux, dans les réactions effectuées en tube scellé, il y aura lieu de tenir compte de cette attaque du verre, et certaines réactions, réputées inexplicables, cesseront de l’être quand on fera intervenir, dans la discussion de l’expérience, les corps ainsi produits qui, bien qu’ils soient en petite quantité, n’en ont pas moins une action propre qui peut suffire à intervertir le sens d’une réaction.

Action sur les composés hydrogénés. — Le gaz chlorhydrique et le gaz ammoniac se combinent directement, à volumes égaux, pour donner un composé solide, le chlorhydrate d’ammoniaque, AzIP,HCl. Si l’on introduit, par exemple, dans une éprouvette bien sèche, sur la cuve à mercure, successivement volumes égaux des deux gaz, le mercure remplit instantanément l’éprouvette et les parois se recouvrent d’un enduit blanc pulvérulent de sel ammoniac.

Les solutions des deux gaz abandonnées dans des vases ouverts à peu de distance l’un de l’autre, donnent des fumées blanches de sel ammoniac.

L’hydrogène phosphore gazeux PhfP et le gaz chlorhydrique ne se combinent que que sous pression ou par abaissement de température. Yolumes égaux des deux gaz comprimés vers 20 atm. à 14“, dans l’appareil de Cailletet, forment un corps solide cristallin. La combinaison se produit également à — 50° sous la pression de l’atmosphère (Ogier).

On n’a pu obtenir, par ces mêmes procédés, de combinaison solide de l’hydrogène arsénié et du gaz chlorhydrique.

Acide chlorhydrique liquide. — On connaît peu de chose des propriétés cliinu ques de l’acide chlorhydrique liquéfié.

Gore (Philosophical Mag. (4) XXIX, p. 541) dit' qu’il est sans action sur le magnésium, le zinc, le fer, la chaux, les sulfures métalliques et quelques carbonates. — Le potassium, le sodium, l’étain et le plomb s’y dissoudraient sans dégagement de gaz.