PROPRIÉTÉS CHIIVIIQUES DE LA DISSOLUTION
La dissolution concentrée d’acide hypochloreux se détruit rapidement, même à basse température ; mais lorsqu’elle est étendue, elle peut être distillée sans décomposition. La décomposition est rapide sous l’action des rayons solaires et le liquide renferme alors de l’acide chlorhydrique et de l’acide perchlorique :
4C10-l-3H0 = 5HCl-d-C10L
La solution d’acide hypochloreux constitue un oxydant précieux.
L’antimoine et l’arsenic sont oxydés rapidement avec dégagement de chaleur et de lumière, si la solution est concentrée ; l’acide arsénieux est transformé en acide arsénique.
Le sulfure de plomb est transformé en sulfate, même avec la solution étendue de 100 fois son volume d’eau. ^
Le soufre est oxydé, et la pyrite de fer dissoute, par la solution concentrée. L’acide sulfureux est transformé en acide sulfurique :
-t- CIO, HO -f- 2HO = HCl S^0«,HW.
Le sélénium, le phosphore, l’iode sont oxydés.
Dans les sels de protoxyde de manganèse, la solution d’acide hypochloreux donne un précipité noir d’hydrate de peroxyde de manganèse ; dans les sels de’plomb, un précipité d’oxyde puce PbO^.
L’acide chlorhydrique versé dans la dissolution y produit une effervescence des plus vives ; il se dégage du chlore :
HCl-f C10 = I10-f 2C1.
Si on refroidit à 2“ ou 3“ une solution d’acide hypochloreux et qu’on y verse de l’acide chlorhydrique goutte à goutte, il se forme de l'hydrate de chlore; c’est là un excellent moyen de se procurer cet hydrate en grande quantité.
L’ammoniaque est détruite, il se dégage de l’azote et la dissolution renferme du chlorhydrate d’ammoniaque ; il se forme toujours une petite quantité d’hypochlorite d’ammoniaque qui se décompose lentement, laissant dégager le gaz azote lorsqu’on agite le vase et qu’on frotte avec une baguette ; la liqueur se comporte comme une solution gazeuse sursaturée.
Avec le chlorhydrate d’ammoniaque, l’acide hypochloreux forme du chlorure d’azote :
AzH%HCl + 4C10 = AzGlH- 4110 -1- 2C1.
Le chlorure d’argent décompose rapidement la solution aqueuse d’acide hypochloreux (Balard).
536 KKCYCLÜPÉDIE CHIMIQUE.
Un grand nombre de matières organiques sont brûlées par l’acidc hypochloreux employé en solution concentrée. Le papier est rapidement désagrégé et brûlé ; il se dégage de l’acide carbonique. L’acide oxalique est transformé en acide carbonique.
Une réaction intéressante de l’acide hypochloreux est celle qu’il exerce sur l’éthylène; ce gaz est absorbé rapidement par une dissolution d’acide hypochloreux et forme un produit d’addition, se comportant en cela comme les hydracides (Carius) :
C’dU + ClO,H0=C'IPCI0L ' Ce corps est le glycol monochlorhydrique ;
C‘H‘(HG1)
La benzine fixe également l’acide hypochloreux : Carius obtint ainsi un éther trichlorhydrique d’un alcool hexatomique :
-h SGIHO^ = C“(tP0^)^ (HGl)^
(jui peut être transformé en un corps isomérique des glucoses, la phénose.
ANALYSE
Pour établir la composition du gaz hypochloreux, Balard a déterminé le volume d’acide chlorhydrique qu’il fallait employer pour le décomposer ; 4 volumes d’acide chlorhydrique et 2 volumes d’acide hypochloreux donnent de l’eau et 4 volumes de chlore.
La composition de l’acide chlorhydrique est connue : les 4 volumes employés ne contiennent que 2 volumes de chlore, ces 2 volumes concouraient donc à la formation du gaz analysé; les 2 volumes d'hydrogène de l’hydracide ont exigé, pour former de l’eau, 1 volume d’oxygène.
Le gaz hypochloreux est donc formé de 2 volumes de chlore et de 1 volume d’oxygène, unis avec condensation de 1/5 pour former 2 volumes. Et, en effet.
si de la densité du gaz . 2,977
on retranche la densité du chlore . 2,44
il reste . 0,357
(pii représente sensiblement la demi-densité de l’oxygène.
La formule la plus simple sera donc GIO, et elle représentera 2 volumes de vapeur.
Gay-Lussac obtint le même résultat en analysant la réaction de l’oxyde de mercure sur le chlore dissous. A une solution titrée de chlore, il ajouta de l’oxyde jaune de mercure jusqu’à ce que celui-ci fut en léger excès.
Après repos, la solution a été titrée chlorométriquement : le titre n’avait pas cliangé. Le chlorure de mercure formé a été décomposé par la potasse et du poids de l’oxyde de mercure recueilli, on a calculé le poids de chlore q d it it et le poids d’oxygène qu’il avait cédé.
COÎIPUSÉS OXYGËîiÉS DU CHLORE. 537
Par (lifférenoe on a eu le poids de chlore qui a concouru à la formation de l’acide hypochloreux.
Ainsi une expérience a donné :
Chlore de la solution primitive . o81‘ ,7
Oxyde de mercure recueilli . 28'', 855
Oxygène qu’il contient . 146“, 0
Chlore correspondant . 292" ,0
C’est-à-dire très sensiblement la moitié du chlore mis en réaction, et les volumes de chlore et d’oxygène de l’acide hypochloreux sont dans le rapport de 2 à 1.
La composition de l’acide hypochloreux pourrait être déterminée par la méthode employée par Gay-Lussac, pour l’analyse de l’acide hypochlorique, et que l’on trouvera décrite plus loin.
ACIDE CHLOREUX
C10= (CPÔ-)
L’existence d’un acide ckloreux a été signalée par Millon en 1843 (Atmales de chim. et de phys. (5), VU, 298), et jusqu’à ces dernières années tout ce que nous connaissions de l’acide chloreux nous venait de Millon.
L’acide hypochlorique donne, avec les bases alcalines, un chlorate. Millon a établi (pi’il se formait simultanément un sel nouveau (chlorite) dans lequel le rapport do l’oxygène de l’acide à l’oxygène de la base est de 5 à 1 et l’acide hypochlorique se dédoublerait suivant la réaction :
2C10‘ -H 2KO = K0,C10» -f K0,C10^
Millon a dosé le chlorate et le chlorite formés et vérifié cette formule.
Quoique les chlorites présentent peu de stabilité et qu’il soit fort difficile de les obtenir purs, leur existence, vérifiée dans ces derniers temps par Garzarolli-Thurnlackh et de llayn, ne peut être mise en doute.
11 n’en est pas de même de l’acide chloreux que Millon a obtenu à l’état gazeux par la réduction de l’acide chlorique. Les divers procédés de préparation'ne donnent pas, en effet, des résultats identiques, soit que la réduction de l’acide chlorique ne s’effectue pas aussi simplement que le croyait Millon, et fournisse en réalité un mélangé de chlore et d’acide hypochlorique, soit que l’acide chloreux réellement obtenu se décompose rapidement en chlore et acide hypochlorique.
Brandau a obtenu un acide chloreux très différent de celui de Millon ; et dernièrement Garzarolli-Thurniackh a nié l’existence de \' anhydride chloréux ou trioxyde de chlore.
