MODE DE FORMATION. — PRÉPARATION

Pour obtenir l’acide chlorcux, Millon a eu recours à l’action de l’acide nitrique sur le chlorate de potasse, en présence d’une substance réductrice.

L’acide nitrique pur, de densité 1,405, dissout le chlorate de potasse sans se colorer, tant qu’on ne dépasse pas la température de 57“ ; mais au-dessus de cette température, il se forme de l’acide pcrchlorique, de l’acide chloreux (?) du chlore et de l’oxygène.

Mais le chlorate de potasse se colore immédiatement en jaune, à la température ordinaire, si l’acide nitrique renferme des pi'oduits nitreux, et il se dégage de l’acide chloreux.

Si on opère en présence d’une substance réductrice, Millon admet qu’il se forme de l’acide azoteux qui réduira l’acide chlorique ; l’acide nitrique, réduit de nouveau, servira à ramener l’acide chlorique à l’état d’acide chloreux ; l’acide nitrique est un intermédiaire indispensable à la réaction.

La substance réductrice peut être un métal, zinc, fer, étain, plomb, ou une matière organique.

Le mélange d’acide nitrique et de chlorate de potasse donne un abondant dégagement d’acide chloreux, en présence du zinc, vers 24", température qu’il ne faut pas dépasser; pour le fer et l’étain, le dégagement de gaz a lieu vers 40". Le plomb n’agit qu’à une température très voisine de la décomposition de l’acide chlorcux. A la température ordinaire, l’action exercée par l’acide nitrique sur un métal, quelque vive que soit l’attaque, se trouve ralentie quand on a ajouté à la li(iucur du chlorate de potasse.

Les substances organiques essayées par Millon sont : le sucre, la gomme, l’amidon, le charbon de bois, la chair musculaire, les tissus animaux, la graisse, les corps gras, l’urée, les acides citrique et tartrique, les essences, les résines.

L’acide oxalique, en présence du mélange d’acide nitrique et de chlorate de potasse, donne principalement de l’acide hypochlorique.

L’alcool s’enflamme au contact de ce mélange.

Parmi ces substances réductrices, Millon a fait choix de l’acide arsénieux et de l’acide tartrique; lorsqu’on emploie ce dernier j il se dégage en meme temps de l’acide carbonique.

Millon prescrit d’opérer de la manière suivante :

On fait une pâte liquide avec de l’eau et un mélange de 15 parties d’acide arsénieux avec 20 p. de chlorate dépotasse, finement pulvérisés.

Puis, on ajoute :

Acide nitrique . 60

Eau . . 20

et on introduit le tout dans un ballon de 500 à 400 centimètres cubes, que l’on remplit presque jusqu’au col. On chauffe au bain-marie à une température qui ne doit pas dépasser 45 à 50". L’acide nitrique doit être pur, exempt de toute trace d’acide chlorhydrique et d’acide sulfurique, autrement il se produirait de l’acide

liypochlorique. Millon recommande d’observer fidèlement les proportions ci-dessus, qui n’ont été fixées qu’après de longs tâtonnements, présentant même quelque danger.

On peut recueillir le gaz sur le mercure; on on remplira des flacons secs, par déplacement, après l’avoir desséché sur du chlorure de calcium, ou bien on le recevra dans l’eau pour l’obtenir à l’état de solution. Lorsque la présence de l’acide carbonique est indifférente, lorsqu’il s’agit, par exemple, de préparer la dissolution, on peut substituer à l’acide arsénieux une matière réductrice d’origine organique. Millon a surtout employé l’acide tartrique.

On remplit, presque jusqu’au col, un ballon de 300 à 400 centimètres cubes de capacité, d’un mélange d’acide tartrique, de chlorate de potasse, d’acide nitrique de densité 1,327 et d’eau dans les proportions suivantes :

Acide tartrique . 1

Chlorate de potasse . 4

Acide nitrique . 6

Eau . 8

L’acide tartrique et le chlorate de potasse sont grossièrement mélangés sans pulvérisation préalable, et l’on verse ensuite le mélange d’eau et d’acide.

La réaction commence le plus souvent d’elle-même, mais on peut la déterminer en chauffant légèrement à une température qui ne doit pas dépasser 50“. Le dégagement de gaz se fait régulièrement. L’opération est terminée quand le mélange se décolore.

La dissolution du gaz chloreux, mélangé d’acide carbonique, peut servir à préparer le chlorite de potasse, mais ce dernier sera mélangé de carbonate. Il est prétérable de saturer l’acide dissous par la baryte; le carbonate de baryte se précipite, et la solution de chlorite de baryte, par double décomposition, fournira les autres chlorites métalliques.

Le chlorite de plomb se préparera ainsi par le nitrate de plomb et le chlorite de baryte ; il convient d’opérer en présence d’un excès d’acide chloreux, et de ne pas ajouter un excès de nitrate de plomb. Le chlorite de plomb est recueilli sur un filtre et lavé.

Le meilleur moyen d’obtenir de l’acide chloreux pur est, d’après Millon, de faire une pâte de chlorite de plomb et d’acide sulfurique étendu de son volume d’eau, de l’introduire dans un ballon dans lequel on ajoutera successivement, par un tube en S, de nouvelles quantités d’acide; on ne doit pas chauffer au delà de 50°.

M. Carius a préparé de l’acide chloreux en chauffant, vers 60 à 70°, un mélange de

Benzine . 16

Acide sulfurique . 100

Eau . 100

Chlorate de potasse . ' . 50

Ce mode de pi’éparation et le gaz obtenu ont été étudiés par M. Brandau.

Dans un ballon à long col, on introduit un mélange de 10 parties de benzine, de 100 parties d’acide sulfurique concentré et de 100 parties d’eau ; après refroidissement, on ajoute 12 parties de chlorate do potasse pur et pulvérisé. Le col du ballon

540 EKCYCLOl’ÉDIE CllIMiaUE.

est fermé par uii fioiichon rodé à l’émeri, et le gaz est lavé dans un appareil à boules.

Le dégagement du gaz commence à froid et s’achève à 50° ; il est mélangé d’acide carbonique.

Le gaz peut-être liquéfié à — 18“ et, s’il est humide, il se formera un hydrate solide que l’on peut séparer du liquide par décantation.

Liquéfier le gaz est le meilleur moyen d’avoir un produit pur.