FORMATION
1“ Lorsqu’on sature de, brome une dissolution concentrée, de potasse, il se produit du bromatc de potasse, peu soluble, qui cristallise :
6Br 4- 6 (KO,HO) := 5KBr + KO,BrO’+ 6110 .
Si l’on chauffe une solution d’hypobromite de potasse, il se forme de même un bromatp :
5fKO,BrO) = 2KBr + KO.BHV,
fiOO ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
2“ Le chlorure de l)romo, en présence d’une solution alcaline, donne un chlorure et un bromate.
5“ Par le brome et une solution alcaline on n’obtient à l’état de bromate qu’un sixième du brome employé ; mais le bromure de potassium peut être transformé intégralement en bromate par le chlore en présence d’une solution alcaline ;
KBr 4- 6(KO,HO) + 6C1 = KO,BrO=-t- 6KC1 + 6110.
Si l’on opère en solution chaude, le bromate dépotasse cristallisera par refroidissement. 11 convient d’employer un peu moins de 6 équivalents d’alcali, afin d’avoir un peu de brome libre et d’éviter ainsi, autant que possible, la formation du chlorate de potasse. Le sel est purifié par cristallisations successives, égoutté et lavé. Il sera pur lorsque, à l’état dissous, il ne troublera pas une solution bouillante de sulfate d’argent tout à fait neutre (Stas).
PRÉPARATION
Le bromate de potasse obtenu par une des méthodes précédentes sera transformé en bromate de baryte par double décomposition, en versant dans la dissolution du sel précédent, portée à l'ébullition, une dissolution également étendue de chlorure de baryum. Par refroidissement rapide, le sel se dépose en cristaux imjialpables qui se laissent laver aisément et débarrasser de toute trace de chlorure alcalin L
Le bromate en poudre impalpable est délayé dans l’eau à laquelle on ajoute un poids correspondant d’acide sulfurique (environ 200 p. de sel pour 50 d’acide sulfurique). Le liquide est décanté et l’on s’assure, avec de l’eau de baryte, qu’il ne renferme plus d’acide sulfurique en excès, ce qui arrive presque toujours, malgré le soin qu’on ait pris de mettre un excès de bromate de baryte.
L’acide bromique peut être amené, par évaporation, à l’état sirupeux.
On obtient une solution étendue d’acide bromique en décomposant le bromate d'argent par le brome :
o(.\g0, BrO^) -l-6Br -f 6110 = 5AgBr-[- 6(BrOS 110) .
PROPRIÉTÉS CHIMIQUÉS.
L’acide bi-oinique le plus concentré qu’on puisse obtenir est un liquide sirupeux, incolore, fortement acide. Il se décompose, quand on le chauffe vers 100“, avec dégagement de vapeiu’s de brome et d’oxygène (Balard, Rammclsberg).
C’est un oxydant énergique. L’acide sulfui'eux est transformé par lui en acide sulfurique et il y a mise en liberté de brome :
5S0*-f-Br0> = 5S0“-hBr.
1. Voir pour la j)réparation du bronialode potasse et du bromate de baryte purs : Stas. « Nouvelles reclierrbes sur les lois des proportions chimiques. » Mémoires de l’Académie rovalede Briiselles, i8fi5, p. ir.n.
COMPOSÉS OXYCiÉNÉS DU BHOME. (iOl
Si l’on opère en présence de l’eau et de l’acide sulfureux en excès, le brome décomposant l’eau donne de l’acide bromhydrique :
Br-f S0-’+H0 = HBr + S0^
en sorte que la réaction finale sera, en présence de l’eau et de l'acide sulfureux : Bros + 6S0^+ 7H0 = 6 (S0% HO) + HBr.
Cette même réaction se produira en substituant à l'acide un de ses sels, le l)romate d’argent par exemple :
AgO,BrO» + 6S0^+ 6HO = 6 (S0=, HO), -+- AgBr.
Avec l’hydrogène sulfuré, il se forme de l’eau, du brome et du soufre :
BrO%HO H- 5HS = Br + 6H0 + 5S.
Avec les hydracidcs, l’acide bromhydrique, par exemple, le brome serait mis en liberté :
Br0%H0 + 5HBr = 6H0 + 6Br.
CHALEUR DE FORMATION
En réduisant le bromate de potasse dissous par l’acide sulfureux, M. Berthelot a obtenu, pour la formation de l’acide bromique, à partir de ses éléments :
Br liq. -f 0» -I- HO + Eau := BrOS HO étendu — 24“',8
Brgaz. + O'^-t- HO + Eau = BrO% HO étendu — 21“',1.
M. Thomsen a donné, pour cette dernière réaction, des nombres fort différents l’un de l’autre :
Si l’on compare la chaleur de formation de l’acide bromique à celle de l’acide cblorique, on trouve pour la réaction :
Cl gaz. + O' + HO + Aq. = C10%H0 étendu — 12“', 5
c’est-à-dire sensiblement la moitié du nombre obtenu avec le brome, et l’acide bromique, en effet, est moins stable encore que l’acide cblorique.
Bromates. — Les bromates sont monobasiques, insolubles, ou fort peu solubles dans l’eau froide.
Une solution d’acide bromique ou d’un bromate alcalin donne, dans les sels d’argent, un précipité blanc de bromate d’argent soluble dans un grand excès d’eau et ne se produisant pas, par conséquent, dans les solutions très étendues.
Dans les solutions concentrées des sels de plomb on obtient un précipité blanc, soluble dans un grand excès d’eau bouillante, et cristallisable. La calcination ramène les bromates à l’état de bromures, faciles dès lors à caractériser ; cette réduction peut être obtenue par l’acide sulfureux dissous; l’hydrogène sulfut^ donne un dépôt de soufre.
Ii02 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Quelques brornates métalliques laissent, pr calcination, dégager des vapeurs do brome et l'oxyde métallique reste, ou mieux un oxybromure (bromate de zinc).
Le bromate de baryte (BaO, BrO“-(- Aq) est isomorphe des chlorates et iodates correspondants ; le bromate d’argent est isomorphe dii chloi'ate ; mais il n’y a pas isomorphisme entre le chlorate de potasse (cubique) et le bromate de potasse (rliomboédrique). (Marignac et Riuiimelsberg.)
ANALYSE
On réduit, par l’acide sulfureux, un poids P d’un bromate, le bromate d’argent par exemple, et on pèse le bromure formé ; soit p le poids de ce dernier.
P-p est le poids d’oxygène du bromate. La composition du bromure d’argent est connue ; il est facile de calculer le poids p' de brome et le poids p" d’argent que renferme le poids p de bromure d’argent recueilli, et par suite le poids;/" d’oxygène uni à l’argent. On reconnaît ainsi que le rapport entre le poids d’oxvgène de f’acide et le poids d’oxygène de la base, dans le bromate d’argeni, est de 5 à 1. La formule générale des brornates neutres est dès lors MO, BrOL
ACIDE ÏÏYPERBROMIQÜE.
Kœmmerer a signalé l’existence d’un acide perbromique qu’il obtenait en déplaçant, par le brome, le chlore de l’acide perehlorique. 11 obtenait ainsi, après évaporation au bain-marie, un liquide oléagineux, incolore, qui n’est pas décomposé par l’acide chlorhydrique, l’acide sulfureux, l’acide sulfbydrique. On le trouverait également parmi les produits de distillation de l’acide bromique.
Muir préparait cet acide en agitant du brome avec une solution aqueuse d’acide pei'chlorique. En saturant par la potasse, on obtenait le sel de potasse isomorphe du periodate et du perchlorate. Le sel de baryte était obtenu cristallisé en mélangeant des solutions de perbromate de potasse et de chlorure de baryum, après addition d’alcool. Dans la séance de la Société chimique de Londres du 15 mai 1870. Muir a contredit son premier travail.
L’existence d’un acide perbromique n’est donc pas établie avec certitude.
