C1+K1 = KG

On peut à, l’eau de chlore, substituer l’eau broméc. 11 est de toute importance de ne pas mettre de chlore en excès, car ce dernier, en présence de l’eau, agit comme un oxydant vis-à-vis de l’iode qu’il fait passser à l’état d’acide iodique, et la coloration bleue tlisparaît; il importe donc de ne faire agir le chlore qu’avec précaution

Cl + I + 6HO=IO‘'iH-ollCl.

Uii gland nombre de réactifs réducteurs peuvent être employés pour mettre de nouveau l’iode en liberté, les dissolutions d’acide sulfureux, d’hydrogène sulfuré, de protochlorure d’étain, d’acide phosphoreux, d’acide arsénieux. Prenons, par exemple, l’acide sulfureux :

2 10«H -+- 5S^0’‘ -f 41P0^= 5(S^0»,ffÜ^) 2 1.

Mais un excès du réactif ferait de nouveau disparaître la coloration; car, il ne faut pas l’oublier, l’iode agit, en présence de l’eau, sur une substance susceptible d’oxydation, comme le chlore et le hrome. On aurait, en faisant intervenir un excès d’acide sulfureux,

2 1 -1- SW -H- 2H^O' r= S^0»,H^0' -h 2HI.

On peut opérer différemment, quoique d’une façon moins commode, pour déceler la présence de l’iode dans une liqueur. Le liquide est additionné d’acide nitrique et ou l’abandonne pendant quelques heures dans un flacon fermé en suspendant à quelque distance de la surface du liquide un papier amidonné humide. L'iodure est décomposé par l’acide nitrique et les vapeurs d’iode colorent en bleu le papier amidonné

RI -f 2(Az0M10) = KO, AzO’i + .AzO* -4- HW -f- 1.

Au lieu d’utiliser la coloration bleue que l’iode libre communique à l’amidon, on peut, après avoir nys l’iode en liberté, par le chlore, le séparer du liquide à l’aide d’un de ses dissolvants. L’iode libre se dissout dans le chloroforme en lui communiquant une coloration pourpre; eu additionnant le liquide de chloroforme et en agitant, ce liquide tombe, par le repos, au fond du vase, entraînant l’iode libre. Mais ce réactif est moins sensible que l’empois d'amidon.

Le sulfure de carbone, agité de même avec un liquide renfermant de l’iode libre, le dissout et prend une coloration pourpre. Cette réaction est plus sensible que la précédente.

Si l’iode était contenu dans la dissolution à l’état d’acide iodique libre ou combiné avec une base, on réduirait préalablement le composé oxygéné par les réactifs réducteurs indiqués déjà précédemment, acide sulfureux, hydrogène sulfuré, etc. ; si l’on opère en présence de l’empois d’amidon, et si l’on a soin pour les raisons indiquées ci-dessus de ne faire agir le réducteur qu’avec ménagement, la coloration bleue se manifestera.

Pour préparer l’empois d’amidon il convient d’opérer ainsi : on délaye 1 amidon

()‘24 üiNCYCLOPÉDlE CHIMIQUE.

dans un peu d’eau froide et, en agitant constamment, on ajoute peu à peu environ 100 fois son poids d’eau bouillante. On laisse reposer et on décante le liquide clair. La filtration aurait l’avantage d’éliminer des particules solides, mal gonflées, qui restent en suspension dans le liquide, et qui, absorbant plus d’iode que la partie liquide, diminueraient la sensibilité du réactif. Mais la filtration d’un liquide tel que l’empois d’amidon est fort lente. Cette dissolution s’altère assez rapidement: elle ne donne plus alors avec l’iode la coloration bleue, mais une coloration brune.

On peut cependant préparer d’avance une certaine quantité de réactif et le rendre inaltérable. Mohr(7’raite' d'analyse chimique à T aide des liqueurs titrées. "2“ édition française, page 270) recommande, après avoir préparé un empois liquide et filtré, de saturer ce liquide avec du sel marin, et de mettre encore des cristaux de sel dans le vase où on le conserve. Pour filtrer plus rapidement l’empois, Mohr recommande de profiter des froids de rhiver et de faire congeler le liquide. Lorsque le liquide est ensuite dégelé, les flocons se séparent facilement, on peut aisément décanter et s’il est nécessaire de filtrer, la filtration marche rapidement.

L’empois d’amidon peut d’ailleurs être obtenu à froid, en broyant l’amidon dans un mortier avec du chlorure de zinc çn solution concentrée. En délayant avec de l’eau la masse gommeuse et épaisse ainsi obtenue, on a un liquide trouble mais homogène et qui peut servir à la recherche de l’iode. Flückiger obtient le même effet en agitant l’amidon dans un flacon avec une solution concentrée dé chlorure de calcium ; en étendant d’eau, on a une liqueur qui s’éclaircit par le repos et peut d’ailleurs se filtrer facilement.

L’emploi d’un papier ioduré et amidonné est parfois avantageux. Si un liquide contient de l’iode libre, il suffit de toucher ce papier avec une baguette que l’on a plongée dans le liquide soumis à l’essai, pour voir apparaître au point touché la coloration bleue. On prépare ce papier réactif avec du papier écolier collé à l’amidon, imprégné d’une dissolution étendue d’iodure de potassium et qu’on laisse sécher à l’abri des vapeurs du laboratoire.

ÉTAT NATUREL

L’iode ne se rencontre pas à l’état de liberté; il est toujours combiné à un mêlai, à l’élat d’iodure, plus rarement <à l’état d’iodate.

L’iode combiné à l’argent est associé au chlorure de ce métal dans les minerais du Mexique. Cependant M. Domeyko a trouvé dans une mine du Chili de l’iodure d’argent exempt de chlorure et de bromure. C’est là un fait exceptionnel, car généralement les trois métalloïdes, chlore, brome, iode, se rencontrent simultanément.

L’eau de mer renferme, à côté des chlorures et bromures alcalins, des iodures de potassium, de sodium ou de magnésium ; mais la proportion de ces derniers est fort minime. Les plantes marines absorbent ces iodures, et lorsque nous voudront extraire l’iode industriellement, c’est à l’incinération des fucus, au traitement méthodique des cendres que nous aurons recours.

Les éponges, les mollusques et d’une façon générale fous les animaux marins renferment de l’iode, les raies, les morues particulièrement. L’huile de foie de mo-

IODE

rue en renferme de petites quantités, assez pour que les propriétés curatives de ce médicament aient pu être attribuées à la présence de l’iode.

La plupart des sources salées renferment également des iodures solubles.

L’azotate de soude brut du Cbili et du Pérou contient de l’iode à l’état d’iodure et d’iodate ; suivant M. Antony Guyard, l’iode serait généralement à l’état d’iodate de potasse ou de periodate de soude. Jacquelain, en 1855, signalait dans l’azotate de soude brut la présence de 1 ,75 pour 100 d’iode.

Les phosphates naturels, ceux du Lot et du Tarn-et-Garonne notamment, renferment des traces d’iode dont la présence est manifestée par les vapeurs qui, se dégageant quand on traite ces matières pulvérisées par l’acide sulfurique concentré, impressionnent le papier amidonné.

PRÉPARATION DE L’iODE.

Avant d’aborder l’extraction industrielle de l’iode, examinons tout d’abord le cas le plus simple, celui où l’iode entre dans une combinaison bien définie et que nous supposerons à l’état de pureté.

Prenons tout d’abord le cas d’un iodure, l’iodure de potassium, par exemple :

1“ L’iode peut être retiré complètement de cétte combinaison par une réaction identique à celle que Bcrthollet avait proposée pour préparer le chlore. L’iodure est traité par un mélange de bioxyde de manganèse et d’acide sulfurique :

2KI H- 2MnO^-l- 2(S^OMPO^) = 2K0,S^0'+ 2MnO,S^O® + 2H^O^

2“ L’acide nitrique concentré décompose l’iodure, avec formation d’un azotate, dégagement d’acide liypoazotique et mise en liberté d’iode :

KI + 2(AzOMIO) = KO,AzO“-4- AzO^+lPO^+I.

5" L’acide sulfurique concentré dégage de l’iodure de l’acide iodbydrique, mais par suite d’une réaction secondaire de l’hydracide sur l’acide sulfurique, la majeure partie de l’iode est mise en liberté. On aurait, en séparant les deux réactions :

21vl -f- S^OMPO^= 2K0,S*08+ 2HI et

2I1H- S^OMPO^ = 8^0^+ 2IP0^ -+- 2 1, ou, en superposant les deux réactions :

2KI -t- 2(S^0«,ff 0^) =; 2K0,SW+ + 21P0^+ 21.

Si l’on opère dans une cornue de verre dont le col s’engage dans le col d’un ballon refroidi, l’iode se condensera donc dans le récipient en même temps qu’une solution d’acide iodbydrique, qu’il sera nécessaire de traiter de nouveau pour en extraire la totalité de l’iode.

■P Le chlore déplace l’iode, lorsqu’on fait agir ce gaz sur une dissolution d’un iodure alcalin :

C1-PKI = KC1-M.

5" Dans le cas où l’iode serait à l’état d’iodatc, ou plutôt dans le cas le plus fré-

qucnt où l’on aurait al'faire à un mélange d’iodure et d’iodatc, ce dernier sera réduit par l’acide sulfureux et l’iodure décomposé par le chlore :

2(I0MI0)+ aS^0‘ + 4IPÛ^== 5(SW,IP0^) + 2 1.