F- SW,H^O^ = SW H- 21PO

Cette réaction est donc impraticable dans le cas actuel.

Mais on peut substituer à l’acide sulfurique un acide plus stable, l’acide phosphorique.

On peut obtenir cependant une solution étendue d’acide iodhydrique, en substituant à l’iodure alcalin un iodure alcalino- terreux, l’iodure de baryum. L’acide sulfurique très étendu, employé en quantité équivalente, donnera du sulfate de baryte et une dissolution d’acide iodhydrique que l’on pourra concentrer par la chaleur et distiller. La préparation de l’iodure de baryum peut s’exécuter simplement en faisant bouillir de l’iode avec de l’eau de baryte : il se forme un iodure et un iodate

6(BaO,HO) -1- G I = 5BaI -1- BaO,l 0» W 6110.

L’iodate insoluble se dépose et peut servir à la préparation de l’acide indique; l’iodure reste dissous. Stewenson {Chemical News, XXX'Vl, p. 201) emploie les proportions suivantes pour la préparation de l’iodate et de l’iodure de baryum :

2 parties d’hydrate de baryte.

4 — d’eau bouillante.

O — d'iode.

On filtre quand la solution est neutre et incolore.

5" Décomposition par Veau d'un iodure métalloïdique. — Les iodures des métalloïdes, comme les bromures et les chlorures correspondants, sont décomposés par l’eau. Soit, par exemple, le triiodure de phosphore; on aurait la réaction suivante :

PhP + 6H0 = PhO%3HO H- 3HI.

Mais il n’est pas indispensable de préparer tout d’abord l’iodure pour le décomposer ensuite par l’eau. L’iode, comme le brome et le chlore, joue le rôle d’oxydant en présence de l’eau. L’iode, le phosphore et l’eau réagiront donc l’un sur l’autre ; l’eau sera décomposée, l’hydrogène se portant sur l’iode, et l’oxygène sur le phosphore :

Ph •+ P + 6H0 — Ph0%5H0 + 3111.

Il est inutile dans ce cas, pour expliquer la réaction, d’admettre la formation préalable d’un iodure de phosphore dans les circonstances mêmes où il se détruit.

De là deux variantes à cette méthode de préparation ; former un iodure de phosphore et le décomposer par l’eau, ou bien faire agir en proportions convenables, simultanément, l’iode, le phosphore et l’eau.

Pour préparer le gaz iodhydrique, Gay-Lussac {Annales de Chimie, XCl) décomposait par l’eau un iodure de phosphore qu’il obtenait en combinant directement

les deux corps simples. Mais, suivant les proportions employe'es, le gaz pourra être mélangé d’hydrogène phosphore ou d’iodhydrate d’hydrogène phosphoré PhHMll.

Une partie de phosphore pour 8 parties d’iode donnent une combinaison rouge brun, fusible à 100"; au contact de l’eau, elle laisse dégager de l’hydrogène phosphoré, il se sépare du phosphore et l’eau renferme de l’acide phosphoreux et de l’acide iodhydrique.

Une partie de phosphore et 16 parties d’iode donnent une matière gris noir, cristallisée, fusible à 290": de l’acide iodhydrique se produit quand on la met dans l’eau, mais, avec ces proportions, il ne se dégage pas d’hydrogène phosphoré.

Si l’on prend une partie de phosphore et 24 parties d’iode, on a une masse noire fusible à 46" qui se dissout dans l’eau avec une coloration brune très intense due à de l’iode lilu’e.

Il résulte de ces essais préliminaires , faits par Gay-Lussac, qu’il ne se forme que de l’acide phosphoreux si le phosphore est en excès ; mais il se produit de l’acide phosphorique dès que l’iode est au-dessus de 16 parties pour 1 de phosphore.

11 faut donc, pour préparer un iodurc de phosphore décomposable par l’eau, sans formation d’hydrogène phosphore, prendre pour 1 de phosphore un peu plus de 8 parties d’iode. Dans le triiodure PhF les deux éléments entrent dans le rapport de 1 à 12 environ (Ph = 51,l'’=3xl27), et la décomposition de ce corps donne en effet de l’acide iodhydrique parfaitement pur.

On préparera aisément le triiodure en ajoutant peu à peu de l’iode à une solution de phosphore dans le sulfure de carbone; la combinaison effectuée, on chasse le sulfure de carbone en chauffant au bain-marie la cornue tubulée dans laquelle on a effectué la réaction, et faisant arriver par la tubulure un courant lent de gaz carbonique sec pour entraîner les vapeurs du dissolvant. Le triiodure reste en petits cristaux rouge, orangé si l’évaporation est rapide, en beaux prismes si l’évaporation s’est effectuée lentement. 11 suffit de faire tomber goutte à goutte sur ces cristaux une petite quantité d’eau pour obtenir un dégagement régulier d’acide iodhydrique.

C’est à la décomposition par l’eau de l’iodure de phosphore cristallisé que M. Kolbe {Journal für praktische Chemie, XV, p. 172) croit préférable d’avoir recours, pour préparer l’acide iodhydrique pur. Pour préparer l’iodure de phosphore, on ajoute peu à peu une partie de phosphore ordinaire en petits fragments à 10 parties d’iode placées dans un ballon rempli d’acide carbonique. Après refroidissement, on fait tomber dans le ballon 4 parties d’eau et on chauffe légèrement.

On trouve plus commode cependant de faire agir l’iode sur le phosphore en présence de l’eau.

Lorsqu’on emploie le phosphore ordinaire, il convient de prendre quelques précautions. On introduit dans un petit tube de verre du phosphoi'e en petits fragments et de l’iode en couches alternatives séparées par des fragments de verre humectés d’eau (fig 153). On chauffe légèrement. Le gaz iodhydrique se dégage et on fait arriver, pour le recueillir, le tube de dégagement au fond d’un flacon bien sec, en profitant de ce que le gaz est près de 4 1/2 fois plus lourd que l’air. On ne peut en effet le recueillir sur le mercure, qu’il attaque rapidement à la température ordinaire.

ACIDE lODHYDRIQUE.

L’acide iodliydrique ainsi obtenu est rarement pur : ou l’iode est en excès et il vient s’en condenser dans le tube de dégagement et dans le flacon, ou le phosphore

Fis- 155.

est en excès, et il se dépose alors, dans la partie froide du tube et dans le tube de dégagement, des cristaux cubiques d’iodhydrate d’hydrogène phosphore. On aurait, par exemple :

4Ph H-l 2 1 + 24HO = Phll', H1 + 11 111 + 3(Ph0=,5110) .

La réacliou est plus régulière quand on emploie, comme l’a conseillé Personne du phosphore rouge que l’on chauffe sous l’eau en présence de l’iode.

Fig. 154.

On prendra 15 parties d’eau pour 1 de phosphore rouge et 20 parties d’iode. On introduit le tout dans une cornue lubulée dont la tubulure est fermée par un

ENCYGLOl'ÉDIE CHIMIQUE.

bouchon à l’émeri et au col de laquelle on a soudé un tube de dégagement (lig. i 54) . On chauffe légèrement et le gaz se dégage. On enlèvera des traces de vapeur d’iode entraînées, en faisant passer le gaz dans un tube en U renfermant quelques fragments de phosphore séparés par du verre pilé et humectés d’eau. Pour dessécher le gaz, on disposera à la suite^ de ce premier tube un second renfermant de l’iodure de calcium fondu.

L’iode étant beaucoup plus soluble dans une solution concentrée d’iodure de potassium que dans l’eau pure, H. Sainte-Claire Deville a proposé d’introduire dans la cornue une solution d’iodure de potassium au lieu d’eau. La réaction est alors plus régulière.

Si l’on veut, par cette méthode, obtenir une dissolution de gaz iodhydrique, comme le gaz est très soluble et qu’une absorption serait à craindre, on ne fera plonger que d’une petite quantité dans l’eau le tube de 'dégagement qui devra être muni d’un renflement. La dissolution du gaz dans l’eau étant accompagnée d’un dégagement de chaleur, il conviendra, pour obtenir une solution concentrée, de refroidir le flacon avec de la glace.

Dans la préparation précédemment décrite, il y a avantage à introduire dans la cornue, en même temps que l’iode et le phosphore, une solution étendue d’acide iodhydrique. Cette dissolution peut être préparée facilement par la méthode suivante (Pettenkoffer) :

15 grammes de phosphore étant maintenus fondus en présence de 400 grammes d’eau à 60“ environ, on ajoute peu à peu 50 grammes d’iode ; on décante le liquide qui renferme de l’acide iodhydrique, on le sature d’iode et on le met de nouveau au contact du phosphore. Lorsque l’iode libre a disparu, on recommence le même traitement et ainsi jusqu’à ce que tout le phosphore soit entré en réaction. Le liquide est enfin distillé.

Pour préparer l’hydracide gazeux, Banuow {Deutsche chemische Gesellschaft, 1874, p. 1498) fait tomber goutte à goutte, sur du phosphore rouge contenu dans une cornue tabulée, une solution de 2 parties d’iode dans 1 partie d’acide iodhydrique de densité 1,7. La réaction commence sans qu’il soit besoin de chauffer, puis on chauffe modérément. On choisit les proportions de manière que l’iode et le phosphore réagissent dans le rapport de 5 équivalents d’iode à 2 de phosphore. Si l’on élevait trop la température, il se sublimerait de l’iodure de phosphonium.

4“ Préparation de la dissolution d’acide iodhydrique par l’iode et l’hydrogène sulfuré. Nous avons vu que l’iode, en présence de l’eau, décompose l'hydrogène sulfuré avec dépôt de soufre. On met de l’iode pulvérisé en suspension dans de l’eau et on fait passer un courant de gaz. L’acide iodhydrique se dissout et il se forme du soufre mou qui empâte l’iode et le préserve d’une action ultérieure. Winkler, pour empêcher ce dépôt de soufre, dissout l’iode dans le sulfure de carbone et place cette dissolution sous une couche d’eau : le soufre se dissout dans le sulfure de carbone à mesure qu’il est mis en liberté.

On ne peut obtenir ainsi qu’une solution étendue d’acide iodhydrique; si l’on veut obtenir un acide incolore, on ne pourra guère dépasser la proportion de 40 à 42 pour 100 d’acide réel (Bineau). L’acide iodhydrique dissout de l’iode. Entre l’iode et le soufre mis en liberté se l'urment des conq)osés mal connus 1S“. Lorsque

ACIDE lODHYDRIQUE.

le liquide renferme 40 ù 42 pour 100 d’acide, la décoloration ne se termine que par le contact prolongé de l’acide sulfhydrique dissous à saturation. La liqueur aurait besoin d’être étendue d’environ un égal volume d’eau pour que l’acide sulfhydrique et l’iode y devinssent inconqiatiblcs, et réagissent immédiatement l’un sur l’autre.

Avec de l’eau, un excès d’iode et un excès d’acide sulfhydrique, on obtiendrait un acide iodbydrique ioduré identique à celui que l’on obtient en saturant d’iode une dissolution d’acide iodbydrique, concentrant par la chaleur et distillant HH-41+4,51PO^

(Bineau).

ANALYSE

L’acide iodhydrique, comme les acides chlorhydrique et bromliydrique, est formé de volumes égaux d’hydrogène et de métalloïde gazeux, sans condensation.

Sa densité est égale eu effet à la demi-somme des densités de l’hydrogène et de

la vapeur d'iode.

Si à la densité de l'hydrogène . 0,069

on ajoute la densité gazeuse de l'iode . 8,720

On obtient. ... 8,789

dont la moitié est 4,39, c’est-à-dire un nombre très voisin de la densité 4,45 de l’acide iodhydrique.

La facilité avec laquelle le gaz iodliydriquc est attaqué par les métaux permet de vérifier cette composition par l’analyse. Dans un tulre de verre introduisons une ampoule en verre mince renfermant du mercure et, après avoir étiré à la lampe les deux extrémités, taisons passer un courant lent et prolongé d’acide iodhydrique, de façon à remplir le tube de gaz pur et sec. Les extrémités du tube ayant été fermées à la lampe, brisons l’ampoule par l’agitation, le gaz sera rapidement décomposé. En ouvrant ensuite le tube sur le mercure, il sera facile de s’assurer qu’il reste un volume d’hydrogène égal à la moitié du volume primitif.

ÉQUIVALENT

Le poids équivalent de l’iode avait été fixé par Gay-Lussac à 125,28. Ce nombre était trop faible.

Berzélius. en 1829 {Ann. d-a Chim. et de Phys. (2), XL), a transformé l’ioduro d’argent en chlorure et calculé d’après ces expériences l’équivalent 126,56.

Les déterminations ont été reprises en 1845 par M. Marignac {Bibliothèque universelle de Genève, XLYl), qui a montré qu’on ne pouvait obtenir de l’iode exempt de chlore qu’en le transformant en iodate de potasse qu’on purifie et qu’on fait cristalliser.

Dans une première série d’expériences, il a cherché combien il fallait employer d’iodure de potassium ]iour; i)récipitcr un poids connu d'argent dissous. Comme

moyenne de ses déterminations, il a obtenu pour l’équivalent de l’iodure de potassium 165,9512, et pour l’équivalent de l’iode, en retranchant du nombre précédent le nombre 39,104, qui représentait l’équivalent du potassium déduit de ses expé-, riences sur la détermination de l’équivalent du chlore, le nombre 126,847.

Dans une seconde série d’expériences, M. de Marignac a déterminé le poids d’iodure d’argent qu’on obtient avec un poids donné d’argent.

La moyenne des déterminations du poids équivalent de l’ioüure d’argent a été de 254,848, et en retranchant de ce nombre l’équivalent de l’argent 107,976, on obtenait pour poids équivalent de l’iode 126,872.

M. Dumas [Ann. de Chiin. et de Phys., (3), LV, p. 165) a transformé, comme l’avait fait Berzélius, le chlorure d’argent en iodure. En prenant comme équivalent de l’argent le nombre 108, pour équivalent de chlore 55,5, le poids équivalent de l’iodure d’argent s’est trouvé fixé à 255,01, ce qui donne pour l’iode le nombre 127,01.

Ces déterminations de M. de Marignac et de M, Dumas conduisent à un nombre voisin de 127. C’est le nombre que l’on admet généralement comme équivalent de l’iode. Mais ce nombre se trouve déduit des expériences, en admettant pour les équivalents du chlore, de l’argent et du potassium, des nombres qui bien que déterminés avec le plus grand soin, diffèrent sensiblement d’un expérimentateur à l’autre. Le rapport de 127 à 108 des équivalents de l'iode et de l’argent n’a pas été admis par M. Stas, qui a repris la détermination de l’équivalent de l’iode {Mémoires de V Académie royale de Belgique, XXXV, p. 122, 1865).

1° Transformation de l'argent en iodure d'argent. — De l’argent pur, provenant de la réduction du chlorure par le sucre de lait et la potasse pure, affiné au gaz tonnant, a été dissous dans l’acide azotique dilué, puis ramené à l’état de sulfate et précipité par l’acide iodhydrique obtenu à l’aide d’iode pur dissous dans une solution faible d’acide sulfureux. Cette solution d’acide iodhydrique était obtenue en versant, à l’instant même où l’on voulait s’en servir, de l’acide sulfureux très dilué sur un poids connu d’iode suspendu dans de l’eau glacée. Il est important d’opérer à très basse température, de prendre de l’acide sulfureux tout récemment préparé, et de ne pas exagérer la dose d'acide sulfureux au delà du nécessaire; sinon l’acide iodhydrique peut être réduit partiellement avec dépôt de soufre et d’iode, et formation d'un acide poljthionique qui transforme les sels solubles d’argent en sulfures. L’iodure divisé pour l’agitation, décanté, lavé à 60° puis à 90“ avec de l’eau pure, décanté de nouveau, a été séché à l’étuve à 100°, puis porté à sa température de fusion.-

On a déduit ainsi que 100,000 d’argent produisent en iodure d’argent 217,556. Des déterminations antérieures, faites sensiblement de la même manière, avaient donné 217,529 ; on a donc en moyenne, pour 100 d’argent, 217,5325 d’iodure argentique.

Dans une autre série d’expériences, M. Stas a déterminé -directement le rapport entre les poids d’iode et d’argent entrant dans la composition de l’iodure :

100 d’argent correspondaient à 117,5571.

D après le poids d’iodure d’argent recueilli,

100 d’argent correspondaient à 117,5355,

AC[DE lODIIYOniQUE. Otil

ce qui donne, pour les poids d’iodure d’argent correspondant à 100 d’argent,

nombres qui s’accordent avec le nombre trouvé par M. de Marignac :

Tandis que le rapport de 127 à 108 conduit au nombre 217,5930

qui s’écarte très notablement des nombres précédents.

2" Analyse de l'iodate d'argent^. — On a obtenu en moyenne, par la réduction de l’iodate d’argent, les proportions suivantes d’iodure d’argent, et d’oxygène :

lodnre . 85,0253

Oxygène . 16,9747

luO.ÜÜÜÜ

Ce qui donne, en rapportant à 6 X 8 = 48 d’oxygène, pour le poids moléculaire de l’iodure d’argent,

En combinant ce nombre avec les données résultant des synthè.ses de l’iodure d’argent, on obtient, comme poids atomique

de l’argent . 107,928

de l’iode . 126,857.

i. L’analyse complète do l’iodate d’argent est une opération d’une délicatesse extrême que nous no pouvons décrire ici.. Nous ne saurions mieux faire que de i-envoycr au mémoire de M- Stas cité

La liste des composés oxygénés de l’iode dont l’étude est faite complètement est loin d’être aussi étendue que celle des composés oxygénés du chlore. Elle se réduit à deux :

Acide iodique anhydre . 10" (Pô")

Acide iodique monohydraté. . . 1 0%H0 (1Ô"H)

Acide hyperiodique . 10’,5H0. (lô‘H,2ffÔ)

On admet cependant l’existence d’nn acide hypoiodeux, ou plutôt la formation d’un hypoiodite, dans les mêmes conditions où nous sommes placés pour obtenir un hypochlorite et un hypobromite.

Millon a décrit, en 1843, un acide hypoiodique I0‘ et un acide un peu moins oxygéné, l’acide sous-h ypoiodique P0‘®. Comme Kœmmerer, dans ces dernières années, a décrit un autre oxyde d’iode, de composition un peu différente PO'", cette étude demanderait à être reprise.

Millon cherchait à expliquer la formule assez singulière qu’il était amené à donner à l’acide sous-hypoiodique, en admettant que tous les composés oxygénés de l’iode pouvaient être considérés comme des combinaisons d’un acide hyperiodique anhydre et d’un acide iodeux 1 0", envisagé lui-même comme un produit de substitution de l’iode à l’oxygène dans l’acide hyperiodique :

Acide hyperiodique . 10’

Acide iodeux . 1 0® ,I = 2 10®

Acide iodique . 2 10® = 1 0’ -1- 1 0®

Acide hypoiodique . 4 10* = 1 0’ -+- 3 10®

Acide sous-hypoiodique . PO” = 1 0’ 4 10®.

L’acide iodeux n’était pas connu de Millon ; il peut être considéré comme existant combiné à l’acide acétique anhydre dans l’acétate d’iode

3(C®HW),2I0®.

Dernièrement, M. Ogier a pu obtenir le composé 1 0® à l’état de liberté.

L’iode et l’oxygène ne se combinent pas directement. Nous ne connaissons la chaleur de formation des composés anhydres que pour l’acide iodique ; la réaction

I gazeux -t- 0® = 1 0® solide

dégage -t-18<=“', 9. Nous ne connaissons pas les conditions dans lesquelles il faudrait se placer pour obtenir la combinaison directe, et nous devons remarquer de plus que l’acide anhydre est facilement détruit par la chaleur. Mais l’ozone se combine directement avec l’iode, comme l’a constaté Schœnbein.

La formation simultanée des divers composés oxygénés de Tiodc a été obtenue par M. Ogier {Comptes rendus, LXXXVl, p. 722), en faisant agir l’effluve sur le mélange d’oxygène et de vapeurs d’iode.

Lorsqu’on fait agir l’effluve électrique sur un mélange d’oxygène et d’iode, enfermé dans un tube à effluves de grande dimension et chauffé dans le liquide acidulé qui sert d’électrode, on voit se former rapidement, dans les différentes régions du tube, ces composés oxygénés.

A la partie inférieure du tube, là où la vapeur d’iode se trouve en excès, se dépose de l’acide iodeux. Au-dessus est une couche jaune citron, qui n’est autre que l’acide hypoiodique. Enfin, à la partie supérieure, à la base de l’espace annulaire, se dépose l’acide iodique.

L’espace annulaire est tapissé d'une mince couche blanche, constituée par de l’acide hyperiodique anhydre.

11 est même possible que, dans ces circonstances, cette limite d’oxydation ait été dépassée, comme quelques essais tendraient à l’établir; mais on dispose, dans les expériences de ce genre, de si petites quantités de matière, que ce fait n’a pu être avancé avec certitude.

L’iode et l’oxygène se combinent encore pour donner de l’acide iodique dans une circonstance intéressante signalée par M. Salet.

Lorsqu’on volatilise de l’iode dans la flamme de l’hydrogène, cette flamme prend une coloration verte et donne un spectre particulier qui ne doit pas être attribué à l’iode libre. M. Salet a constaté dans ces circonstances la formation d’acide iodique Comptes rendus, LXXX, p. 884. 1875).

Pour recueillir l’acide iodique et le caractériser nettement par ses réactifs ordinaires, M. Salet opère de la façon suivante : l’hydrogène, mêlé à une petite quantité de gaz iodhydrique, brûle à l’extrémité d’un ajutage en platine. L’eau formée est condensée à la surface extérieure d’un petit serpentin en platine pai’couru par un courant d’eau froide qui enveloppe la flamme, et le liquide est recueilli à la partie inférieure. Ce serpentin fonctionne comme le tube chaud et froid de H. Sainte - Claire Deville, et les composés gazeux, qui ont pris naissance à la température élevée de la flamme, se trouvent ainsi brusquement refroidis et soustraits à l’action décomposante ultérieure de la chaleur. Pour caractériser l’acide iodique, le liquide condensé est agité avec un globule de mercure, puis additionné d’empois d’amidon et enfin d’acide sulfureux en très petite quantité ; la liqueur bleuit au bout d’un instant. L’évaporation de 50 grammes d’eau ainsi formée a fourni 0s'',067 d’acide iodique, qu’on a transformé en iodate d’argent et en iodure par calcination.

L’acide iodique qui commence à se décomposer à 300“ peut donc se former à une température supérieure à celle de sa décomposition. Ce fait a déjà été constaté pour l’eau oxygénée par M. Salet, en employant le même dispositif expérimental; l’ozone, dans les expériences de MM. Troost et Ifautefeuille, prend naissance à 1400* dans le tube chaud et froid.

ACIDE HYPOIODEÜX

L'iode se comporte-t-il vis-à-vis des solutions alcalines étendues comme le chlore et le brome? Lorsqu’on ajoute de l’iode à une solution alcaline, il se forme un i odate et un iodure

6(KO,HO) -+- 6 1 = K0,1 0== -(- 5K1 -h 6HO.

Certains faits cependant tendent à prouver qu’il se forme tout d’abord, dans une solution de potasse étendue, un composé oxygéné inférieur de l’iode qu’il est tout naturel de rapprocher dès lors de l’acide hypochloreux,

2 1 + 2(KO,HO) =:KO,IO+ Kl +2HO.

En dissolvant de l’iode dans une solution étendue de potasse, avec le concours d’un écraseur, M. Berthelot {üomjHes rendus, LXXXIV, p. 734) a constaté que deux phénomènes thermiques se succédaient rapidement. Pendant la première minute, on observe un abaissement de température de — lorsqu’on dissout, par exemple, 51 grammes d’iode dans 500 centimètres cubes d’une solution renfermant un demi-équivalent de potasse par litre. Mais le thermomètre remonte aussitôt, et la totalité de l’iode entre en dissolution. Quand on ajoute de l’iode à la solution alcaline par fractions successives, chaque addition d'iode donne lieu au même phénomène : un abaissement de température suivi d’un réchauffement.

L’acide hypoiodeux qui semble se former dans cette réaction serait donc moins stable encore que l’acide hypobromeux.

Lorsqu’on dissout de l’iode dans une solution alcaline étendue, le liquide prend au premier moment une couleur jaune safran; il bleuit l’amidon, et jouit des propriétés décolorantes des hypochlorites et des hypobromites. Lé liquide dégage de l’oxygène au contact de l’eau oxygénée. Une solution d’iodure de potassium, au contact d’une dissolution d’hypochlorite alcalin, donne immédiatement la même réaçtion. (Schœnbein -.Journal für j)raktisch. C/îem., LXXXIV, p. 385.)

ACIDE lODEüX

FORlVIflTION.

L’acide iodeux prend naissance dans l’oxydation de l’iode par l’ozone ; mais comme le produit ultime de l’oxydation est l’acide iodique anhydre, il y a quelques difficultés à isoler l’acide iodeux .

EKCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

M. Ogier {Comptes rendus, LXXXY, p. 957) y est parvenu de la manière suivante :

Un courant assez,, rapide d’ozone était amené au fond d’un ballon contenant de l’iode maintenu à une température de 40 ou 50 degrés. L’ozone étant détruit immédiatement au contact de la vapeur d’iode, les particules solides formées étaient entraînées avec l’excès d’oxygène par une tubulure latérale. Une série de tubes de verre étroits, contenant dés spirales de platine, servaient à briser le courant gazeux et à arrêter les particules solides d’une extrême ténuité. Quand toutes les parties de l’appareil sont bien sèches et que le courant d’oxygène est convenablement réglé, on arrive à recueillir en quelques heures 50 à 60 milligrammes de matière.

PROPRIÉTÉS

Le produit ainsi obtenu est une poudre d’un jaune clair, très légère. L’eau le décompose et l’on voit apparaître de l’iode ; à l’air humide il disparaît très rapidement en se réduisant à un très petit volume relativement à son volume primitif, et, par suite de cette transformation, l'augmentation de poids s’élève jusqu’à 23 pour i 00 ; il se forme ainsi un liquide sirupeux qu’un excès d’eau décompose en iode libre et acide iodique dissous

L’acide iodeux se détruit brusquement quand on le chauffe à 125'>-150'’', eu dégageant de l’iode et de l’oxygène, mais en laissant toujours un résidu d’acide iodique qui se détruit à son tour à une température plus élevée. Le produit brut doit donc être considéré comme un mélange d’acide iodique et d’un composé oxygéné inférieur de l’iode, l’acide iodeux. En décomposant en effet le produit primitif par une application ménagée de la chaleur, et dosant l’oxygène et l’iode dégagés, on trouve que ces éléments sont dans le rapport de d équivalent d’iode pour 3 d’oxygène :

Iode . . . . , .

Oxygène .

Rapport de l’iode à l’oxygène.

Rapport calculé .

ACIDE HYPOIODIQÜE

PRÉPARATION

L’acide hypoiodique se forme, suivant Millon [Am. de Chim. et de Phys. (3), p. 336-353; 1844), par désoxydation partielle de l’acide iodique en présence de

l’acide sulfurique. Dans cette réaction II. Davy avait signalé la formation d’un composé jaune qu’il considérait comme une combinaison des deux acides.

A une température voisine de son point d’ébullition, l’acide sulfurique dissout .

l’acide iodique dans la proportion de ^ en poids. Si après la dissolution de l’acide

iodique on continue- de chauffer le creuset de platine dans lequel s’effectue la réaction, il se dégage de l’oxygène, et le liquide se colore fortement en jaune. Mais en poursuivant l’action de la chaleur on finirait par obtenir un dégagement de vapeurs d’iode.

En, examinant les diverses phases de la réaction, Millon a constaté la formation de diverses combinaisons d’acide sulfurique et d’acide iodique et de deux acides auxquels il a donné les noms d’acide hypoiodique 1 0^ et sous-hypoiodique DO'”.

Lorsque, après avoir saturé d’acide iodique l’acide sulfurique, porté préalablement à une température voisine de sa température d’ébullition, on laisse refroidir, avant qu’il se dégage de l’oxygène, il se forme peu à peu au fond du liquide abandonné sous une cloche à l’abri de l’humidité un produit solide blanc auquel Millon attribue la composition