‹ Encyclopédie chimique. Tome II.- Métalloïdes. 2e section (volume 2)Chapitre 153 sur 197 · PROCÉDÉ FONDÉ SUR L'EMPLOI DE L'AMMONIAQUE OU DES SELS AMMONIACAUX · texte numérisé non relu

PROCÉDÉ FONDÉ SUR L'EMPLOI DE L'AMMONIAQUE OU DES SELS AMMONIACAUX

Tous ces procédés consistent à faire passer un courant de vapeurs ammoniacales sur du charbon chauffé au rouge blanc. On fait passer les gaz à travers une solution de sulfate do. fer qui donne du sulfate d’ammoniaque et un précipité contenant du cyanogène et du fer.*En le faisant bouillir avec de la potasse on le transforme en ferrocyanure de potassium. L'ammoniaque nécessaire à ce procédé se retire, soit de sels ammoniacaux impurs, soit des eaux de condensation du gaz de l’éclairage. On peut aussi faire passer les vapeurs ammoniacales sur du charbon imprégné de potasse et chauffé au rouge ; on obtient ainsi immédiatement du cyanure de potassium qu’on met à digérer avec du fer pour le transformer en ferrocyanure.

Gelis a indiqué, en 1862, un procédé remarquable qui emploie l’ammoniaque, mais fondé sur une réaction toute différente : l’action du sulfure de carbone sur l’ammoniaque. Lorsqu’on chauffe ensemble ces deux corps pendant quelque temps, ils se combinent en donnant du sulfocarbonate d’ammoniaque. Celui-ci, chauffé avec du sulfure de potassium, donne du sulfocyanate de potasse et du sulfhydratc de sulfure d’ammonium, suivant la réaction:

2AzH‘S.GS^-f KS = KSGb4zS-+-AzH‘S,HS -f 5HS.

Les produits gazeux, recueillis dans de l’ammoniaque, se transforment en sulfbydrate d’ammoniaque utilisé dans une opération ultérieure. Le résidu fixe contient du sulfocyanate de potasse auquel on doit enlever le soufre pour le transformer en cyanure de potassium ; pour cela, on le calcine avec du fer en limaille qui se transforme en sulfure de fer,

SKSCyS-H 6Fe = KTeey--t-5FeS-f-KS.

Cette méthode remarquable fut cependant abandonnée après différents essfÿs qui ne donnèrent que peu de résultats. Elle a été reprise ces dernières années par MM. de Günzburg et Tcherniac (1878). Voici le procédé qu’ils emploient :

1“ Formation de sulfocarbamate d'ammoniaque par Faction directe du sulfuré de carbone et de l’ammoniaque ;

2“ Décomposition par Veau de ce sel en acide sulfhydrique et sulfocyanate d’ammoniaque ;

5“ Transformation du sulfocyanate d’ammoniaque en sulfocyanate de chaux;

4“ Transformation du sulfocyanate de chaux en sulfocyanate de potasse;

5“ Décomposition du sulfocyanate de potasse par le fer ;

6“ Lessivage et cristallisation du ferrocyanure de potassium produit.

Pour rendre pratiques ces diverses transformations il a fallu de nombreux essais ; mais cette fabrication crée maintenant une rivalité sérieuse à celle des cyanures par les matières animales.

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