Le même, J. pr. Chem., t. C, p
CYANOGÈNE.
contiennent 12 équivalents d’eau. Us cristallisent dans le système du prisme oblique à base rhombe ‘.
Angle 2 a avec c 82'>26' a : è :c=:: 0, 8515 : 1 : 0,7867.
Faces observées : p m b ^ x.
Angles
mm sur A* mh^
Observés
9'bi
xa'
Calculés
Ferrocyanure de baryum. — On peut obtenir ce composé [)ar un procédé industriel (Margueritte et de Sourdeval), en faisant passer un courant d’air sur un mélange de charbon et de carbonate de baryte et transformant ensuite le cyanure formé en ferrocyaniire au moyen du sulfate de fer. Le bleu de Prusse donne avec une solution bouillante de baryte du ferrocyanure de baryum et de l’oxyde de fer; onfdtre et on laisse cristalliser par refroidissement; la partie restée insoluble est reprise par l’eau a6n de dissoudre une nouvelle quantité de ferrocyanure de baryum, ce sel étant peu soluble. On l’obtient aussi en traitant l’hydrate ou le carbonate de
baryte par l’acide ferrocyanhydrique. On peut aussi se servir de deux dissolutions d’un équivalent de cyanure jaune et de deux équivalents de chlorure de baryum que l’on mélange à la température d’ébullition; il cristallise par refroidissement du ferrocyanure de baryum. 11 faut employer dans ce procédé un excès de chlorure de baryum pour que le ferrocyanure formé ne contienne plus de potassium, même en petite quantité.
Il est bon de faire cristalliser de nouveau les premiers cristaux en présence d’un peu de chlorure de baryum.
Les cristaux ainsi obtenus sont petits, jaunes, transparents, ils appartiennent au système du prisme clinorhombique.
Angle* des axes a et c 72®,48' a:b-.c = 1,0017 :I :0,9536
Faces observées h^,g',o^,a',e^,b^.
Angles
Observés
Calculés
aW
eY
e*e' sur P
e*o‘ sur jf*
b^b\ sur a
Fig. 86.
Ces cristaux ne s’altèrent pas à l’air ; ils sont hydratés et contiennent 6 équivalents d’eau, mais on peut déshydrater ce corps vers 40” et lui enlever 5 équivalents et demi d’eau; le reste ne se dégage qu’au moment où le ferrocyanure est lui-
l. Wyroubofl', Aiiu. Chim. t'hys., t. XVI, p. 291.
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même décomposé. Chauffé au rouge, il se décompose en azote, cyanure de baryum et carbure de fer. La présence du cyanure de baryum, si altérable en contacit de l’eau, paraît douteuse en présence du demi-équivalent d’eau resté combiné, au moins ce corps n’est-il pas pur. D’ailleurs, suivant d’autres auteurs, ce n’est pas du cyanure, mais du carbure de baryum qui l'esterait. Ce procédé, que Schuiz a appliqué dans la préparation de quelques cyanures tels que ceux de baryum et de calcium, ne peut donc donner un produit pur.
Lorsqu’on fait bouillir de l’oxyde de mercure avec du ferrocyaniire de baryum, il se forme du cyanure de mercure, de la baryte, de l’oxyde de fer, en même temps qu’un peu de mercure est mis en liberté.
Ce corps est peu soluble dans l’eau. Une partie de ce corps se dissout dans 19'20 parties, suivant Thomson d800 (Porret), 584 (Duflos), 500 (Joannis). Traité par l’acide sulfurique il se décompose en sulfate de baryte et acide ferrocyanhydrique. Lorsqu’on fait passer un courant de chlore à travers la solution, elle se trouble et laisse dépo.ser un précipité verdâtre tournant au brun et au rouge; elle devient blanc bleuâtre en se décomposant.
Ferrocyamtre double de baryum et de potassium. — On l’obtient par l’action de dissolutions assez concentrées de chlorure de baryum et do ferrocyanure de potassium, ce dernier en excès, sans cela on obtiendrait seulement du ferrocyanure de baryum. Ce sont des cristaux de couleur jaune pâle, ils ont pour formule KBaFeCy'’,3HO. Ces cristaux appartiennent au système rhomboédrique; la longueur de l’axe principal est 1,570. Angle du rhomboèdre 98",33'. Ils présentent les faces P et a angle a : p 118",53'. Suivant Wyrouboff, ils contiendraient 5 équivalents d’eau. Ils perdent environ la moitié de leur eau lorsqu’on les chauffe. Us .se dissolvent dans 38 parties d’eau à froid et dans 9 parties et demie d’eau bouillante (Duflos).
Ce composé sert à obtenir un certain nombre d’autres ferrocyaniires doubles par une double décomposition avec les sulfates correspondants.
Ferrocyanure de strontium — Bette ‘ indique le procédé suivant de préparation : On traite du carbonate de strontiane par une solution alcoolique d’acide ferrocyanhydrique. On concentre alors la liqueur, mais en même temps qu’il se forme des cristaux, il se dépose une masse verte provenant de l’altération de l’acide ferrocyanhydrique; on fait cristalliser de nouveau le produit et il se forme alors des cristaux jaunes. Henry fait digérer du bleu de Prusse avec de l’eau de strontiane ; il obtient une masse blanche non cristallisée?
Bette fait digérer du bleu de Prusse avec du carbonate de strontiane, mais il n’obtient qu’une substance rouge que Gualin croit être du ferricyanure de potassium existant dans le bleu de Prusse comme impureté.
Le ferrocyanure de strontium est jaune, cristallisé en prismes clinorhorabiques présentant les faces mpg^e{e^hl(v\ Voici les principaux angles observés ou calculés qui s’y rapportent :
