Belle, Ann. der Chem. u. Pharm., l. XXII, p

Angle des axes b ei c 58“,24' a: b: c = 1.061 : 1 : 1.645.

Faces observées m,p,g^,e^,el,b^,a^.

Angles

Observés

Calculés.

mm sur h.

sur p

efp

efÿ‘

e|ef sur p

b{b\ sur a‘

yij sur a*

sur a*

XX sur a* xp

xa^

Fig. 87.

Le corps contient, d après l’analyse de Bette, (juinze équivalents d’eau Sr^FeCy"» 15HO. 11 en perd 8 dans l’air sec. A 100“, il a perdu 14 équivalents d’eau; Ifi dernier, comme pour les corps précédents, n’est mis en liberté qu’au moment où le

CYANOGÈNE.

corps se décompose et il réagit alors sur les produits de cette décomposition. Il se dissout dans deux parties d’eau froide et dans moins d’une partie d’eau bouillante. On connaît un autre hydrate de ce corps, Sr^FeCy® + 8HO, qui cristallise en présence du ferrocyanure de lithium. Ces cristaux appartiennent au système du prisme triclinique.

Angles* des axes b avec c 84" 41'

Faces observées mj,p,g^,b\i',y.

Angles Observés Calculés

mt 148" 44' ))

mp 97 45 »

tp antérieur 83 36 »

jf'p droit 63 20 63* 26'

gH » 100 53

bH 143 26 »

pi' 139 00 »

iV » 157 -iO

Fig. 88

Ferrocyanure double de strontium et de potassium. SrKF eCy‘’,3HÜ. — On l’obtient en traitant par de la strontiane le bleu de Prusse contenant comme impureté du ferrocyanure de potassium. Il perd la moitié de l’eau à 110". Les cristaux sont monocliniques.

l. Wyrouboff, Ann. Chim. Phys. (4), t. XVI, p. '287.

Angle* des axes a et & a -.b: c=0.8944 : 1 : 0.64487 Faces observées m,p,g^,a>a^,b\,h^,b'.

Angles

Observés

Calculés.

mg^

ép

bkb{ sur a*

¥¥ sur a‘

Ferrocyannre de calcium. — Ittner préparait ce corps par l’action d’un lait de chaux sur du bleu de Prusse employé en proportion équivalente ou en léger excès; la liqueur filtrée était exposée à l’air, et l’excès de chaux qu’elle contenait ainsi précipité à l’état de carbonate de chaux. La dissolution était ensuite concentrée et laissait déposer des cristaux jaunes, contenant 12 équivalents d’eau. A 40", ce corps perd 11 équivalents et demi; le reste s’en va à une plus haute température en donnant avec les produits de (técom|)osition du ferrocyanure, du carbonate et du cyanhydrale d’ammoniaque.

11 se dissout dans les deux tiers de son poids à 90". Les cristaux appartiennent au système triclinique :

= 1,2524: 1 : 05435. .4ngleèc 77 ", 12 '«c= 75 ", 52 'aè--^ 43",6 :

observées mtpgHH^iU^f^ff^bWch

.Angles

Observés

Calculé

ISî'» 28'

mg'

Üp

fiP

fÏP

ûr

Nous allons mettre ici divers composés mal étudiés et qui paraissent être des ferrocpnures basiques.

1. Berzélius a obtenu en faisant digérer du bleu de Prusse et delà chaux même en excès, un résidu solide qui n’est pas de l’oxyde ferrique pur, mais qui contient un composé de couleur jaune d’acre.

2. Du bleu de Prusse bouiUi ttvec un excès de chaux, donne après filtration une liqueur qui laisse déposer des lamelles carminées. Ce dépôt traité par la potasse donne du ferrocyamire de potassium et laisse un résidu contenant du carbonate de

chaux et une matière qui bleuit à l'air. Le dépôt rouge .se dissout dans l’eau régale et la solution traitée par la potasse donne une coloration pourpre comme celle que l’on observe dans les mêmes conditions avec le ferrocyanure de potassium. (Gmelin).

Ferrocyanure de calcium et de potassium. KCaFeCy'’+ 3H0. — Oll le prépare en précipitant une solution d'un sel de chaux par une solution moyennement concentrée et en excès de l'errocyanure de potassium ; le précipité augmente peu à peu. Les solutions employées doivent être bien neutres par suite de la solubilité de ce ferrocyanure dans les acides. A chaud la précipitation a lieu de suite

Le précipité blanc jaunâtre adhère fortement aux parois du vase; .sec, c’est une poudre cristalline. L’action de la lumière solaire sur ses dissolutions est remarquable. Campbell a fait à ce sujet les observations suivantes : Ce corps chauffé à l’air, puis dissous, se colore en rouge au soleil, même à l’abri de l’air et en présence de la potasse; il devient ensuite incolore à l’obscurité. La solution doit être alcaline et contenir une certaine quantité de ferrocyanure de potassium non décomposé; si l’on précipite cette dissolution par un sel de cuivre, la solution perd le pouvoir de devenir rouge au soleil, mais elle acquiert de nouveau cette propriété lorsqu’on y ajoute du ferrocyanure de potassium. Cette couleur rouge disparaît aussi quand on chauffe la liqueur cà 50”, mais par refroidissement elle apparaît au soleil. La solution évaporée au soleil donne un résidu coloré en carmin. On ne peut attribuer cette coloration à la présence d’un cyanate qui se serait formé lorsque le corps a été chauffé à l’air, car il passe de la même propriété quand il a été chauffé à l’abri du contact de l’air. 11 se dissout dans l’acide azotique de densité 1,2 sans dégagement de gaz ; la solution brune ne précipite pas par l’ammoniaque, mais le cyanure jaune la précipite en bleu. 11 se dissout dans l’acide chlorhydrique étendu, et si à la dissolution on ajoute de l’acide chlorhydrique plus concentré, il se précipite sans altération. 11 se dissout dans 795 parties d’eau froide et dans 145 d’eau bouillante.

Ferrocyanure double de calcium et de sodium. CaNaFeCy^. — Oll obtient ce sel en mélangeant les dissolutions des deux autres et faisant cristalliser. 11 se dépose d’abord du ferrocyanure de sodium, puis le ferrocyanure double anhydre en cristaux quadratiques très voisins du cube. On ne l’a obtenu qu’en petites quantités (Wyrouboff).

Ferrocyanure double de strontium et de calcium. SrCaFeCy%10HO. — Cristaux très solubles et volumineux que l’on obtient par l’évaporation, dans le vide, du mélange des deux ferrocyanures ; ces cristaux appartiennent au système triclinique. Longueurs des arêtes : 0,3554; 1 ; 0,3425.

.Viigle ôc = 89M8' ac=77»,9rtè = 82»,34'.

Faces observées

Angles

mg^

fiP

xg'

CYANOGÈNE.

Observés

Calculés

Fcrrocyaiiiire île liiiiiuin. — Ce sel est très déliquescent, aussi la mesure de ses angles n’est-elle ([u’approchée ; il paraît appartenir au système du prisme clinorhombique et présenter les faces ' L’angle pm est de 126" et mm de 114

environ.

Ferroeyanure double de lithium et de potassium. — C’est un sel qui cristallise dans le système clinorhombique ; sa formule est

KLiFeCy".

Angle èc=56"18'.

Faces observées mpg^a'eÿ){a‘.

Angles Observés Calculés

mm sur A* « 116“ 50'

mg^ 121" 55' »

mp 118 14 »

fiiÿ 115 2 .)

sur p » 150 2

sur a*

Observés

Calculés.

Fig. 92

Ferrocyanure de thallium. Th®FeCy-’,2H0. — 11 s’obtient au moyen d’une solution concentrée de ferrocyanure de potassium et d'une solution saturée de carbonate de thallium; ce sont de petits cristaux jaunes assez solubles.

Ils cristallisent dans le système triclinique :

6c = 87» 20' ac= 80» 29' a6=76» 20' a: b: c= 1,205: 1 : 0,5934 faces observées m p t g' i*.

Angles Observés

mp 105» 20'

mt 117 40

pt 90 30

tg' 121 22

pP 120 14

Calculés

Fig. 93.

Ferrocyanure de magnésium. — Ce composé a pour formule Mg®FeCy“,12H0

CYANOGÈNE. 399

ou Mg®FeCyMOHÜ suivant Bette. On l’obtient en traitant le carbonate de magnésie par de l’acide ferrocyanhydrique et évaporant la liqueur filtrée. On obtient ainsi de fines aiguilles pâles réunies en étoiles. Elles sont inaltérables à l’air. Elles se fissolvent dans trois parties d’eau froide en donnant une solution jaune dans laquelle le carbonate de soude ou d’ammoniaque donne un précipité de magnésie. Ittner a aussi obtenu ce composé en petites tables déliquescentes par l’action du bleu de Prusse sur la magnésie en présence d’eau bouillante.

Ferroeyaniire de magnésium et d’ammonium. — On ne l’a pas obtenu pur, mais seulement contenant soit du potassium, soit du calcium, suivant son mode de préparation. Lorsqu’il est préparé en ajoutant un mélange de sel ammoniac et de sel magnésien avec du ferrocyanure de potassium, il se forme un précipité contenant un peu de potassium et qui n’apparaît à la température ordinaire qu’après plusieurs heures, mais se forme aussitôt à 100". C’est une poudre blanche. Fortement chauffée dans un tube de verre, elle dégage du cyanogène.

Ferrocyanure de cérium. — Le ferrocyanure de potassium donne avec les sels céreux un précipité blanc soluble dans l’acide azotique. Ce composé a été peu étudié. La composition est KCeFeCy%3HO d’après Jolin. [Bull. Soc. Chim., t. XXI,

11 a pour composition, d’après M. Wyrouboff, K*Ce‘’(FeCy=)®‘iHO quand on le prépare avec le cyanure jaune, et la formule Ce®(FeCy®)5H0, quand on emploie l’acide ferrocyanhydrique.

Ferrocyanure d’yttrium. — On l’obtient en précipitant le chlorure d’yttrium par le ferrocyanure de potassium. Le précipité, d’abord blanc, devient peu à peu gris-perle ; il ne contient pas de potassium, même lorsqu’on a employé dans sa préparation un excès de ferrocyanure. On peut le sécher sans le décomposer ; au rouge sa décomposition est lente. La potasse caustique le décompose en yttria et ferrocyanure de potassium. 11 est soluble dans l’acide chlorhydrique, insoluble dans l’acide acétique.

Ferrocyanure d’yttrium et de potassium. KYtFeCy^,2HO. — C’est la poudre blanche que l’on obtient en précipitant l’azotate d’yttrium par du ferrocyanure de potassium. (Clève et Hæglund, Bull. Soc. Chim., XVIII, 193.)

Ferrocyanure de didyme. — Sa formule est, d’après Wyrouboff, KDiFeCy^,2HO ; on l’obtient au moyen du cyanure jaune et des sels de didyme. M. Clève lui trouve quatre équivalents d’eau.

Ferrocyanure d’erbium. — D’après MM. Glève et Hæglund la formule est

ErKFeCy54H0.

Ferrocyanure de glucinium. — Berzélius prépare ce composé par l’action du ferrocyanure de plomb sur le bisulfate de glucine. On filtre, on évapore avec

Popp, A7in. Chim. Pharm., CXXXI, p. 179.

précaution et l’on obtient ainsi une matière bleuâtre facilement soluble dans l’eau; elle est en partie décomposée. Le précipité formé en présence de l’ammoniaque est un ferrocyaoure basique Gl®FeCy'’,8G10jH0,14110.

Ferrocyanure d’aluminium. — L’alumine récemment précipitée se dissout en petite quantité dans une dissolution d’acide ferrocyanhydrique ; mais la majeure partie du composé formé (?) se décompose lorsqu’on veut évaporer la liqueur. Voici d’autres expériences qui montrent la difficulté que l’on a à préparer ce corps et qui font douter de son existence.

Lorsqu’on fait digérer du ferrocyanure de plomb avec du sulfate d’alumine, il se forme un composé insoluble et l’eau qui surnage est à peu près pure. D’après la première expérience qui montre que le ferrocyanure d’alumine est soluble, il semble ne pas s’en être formé dans cette circonstance.

Lorsqu’on traite un sel d’alumine par du ferrocyanure de potassium, de l’acide cyanhydrique est mis en liberté et le précipité, qui devient rapidement bleu, est un mélange d’alumine et de cyanure de fer.

D'après M. Wyroiiboff, on obtient le ferrocyanure An(FeCy®)'’,17H0 en mélangeant des solutions chaudes et concentrées d’alun et de cyanure jaune. Ce sel est un peu soluble, d’après lui.

Ferrocyanure de thorium. — Le lerrocyanure de potassium donne avec les sels de thorium une poudre blanche, dense, insoluble dans les acides, soluble dans l’eau et se décomposant par la potasse avec séparation de thorine. Sa formule est Th®FoCy“,4H0, d'après M Clève. {Bull. Soc. Chim., XXI, p. 119.)

Ferrocyanure de titane. — Le ferrocyanure dc potassium précipite les sels de titane en donnant un composé brun jaunâtre.

Ce composé a pour formule, d’après Wyroubofi,

K-^Ti'(FeCy-’)*22H0,

quand on emploie un excès de cyanure jaune, et

KTeCy-“+llTi*FeGyS43HO

avec un excès de titane. Avec un plus grand excès encore il est arrivé à Ti’(FeCy-)^23H0.

Ferrocyanure de lanthane. — Sa formule est KLaFeCy“,4H0, d’après M. Clève.

Ferrocyanure de tantale. — Le ferrocyanure de potassium donne avec une solution d’acide tantalique dans l’oxalate acide de potasse un précipité jaune. Le chlorure de tantale se change en une masse d’un jaune brun, au contact du ferrocyanure de potassium ; après avoir été lavée et séchée, la masse est d’un brun foncé et est inaltérable à l’air.