tterberg, Bull. Soc. Chim., t. XXI, p

CYANOGÈNE. 401

Fcrrocyannrc de niobium. — M. WjTOuboff indique les formules suivantes Nb“K|(FeCy’)®67IIO et Nb*-K(FeCy®)o9H0. Mais ces précipités doivent contenir un excès d’acide niobique d’après leur mode même de préparation. M. Atterberg est #îd’rivé à la formule

NbKFeCf,4HO.

Préparation analogue à celle du corps précédent.

Ferrocyanurc de molybdène. — Ces sels Ont été surtout étudiés par Berzélius. — Une dissolution de ferrocyanure de potassium précipite les sels de protoxyde de molybdène sous forme d’une masse brun foncé qui se dissout dans un excès de ferrocyanure. Il est également soluble dans l’ammoniaque et une addition de chlorhydrate d’ammoniaque le précipite en grande partie de cette dissolution.

Les molybdates donnent avec le ferrocyanure de potassium un précipité brun foncé qui se distingue du précédent en ce qu’il est insoluble dans un excès de ferrocyanure. L’ammoniaque le dissout aussi, mais en le décomposant en acide molybdique ou plutôt en molybdate d’ammoniaque et ferrocyanure d’ammonium.

Enfin, lorsqu’on dissout l’acide molybdique dans un acide fort et qu’on traite la dissolution par du ferrocyanure de potassium, il se forme un précipité rouge brun soluble comme le premier dans un excès de ferrocyanure et décomposé comme le second lorsqu’on ajoute du chlorhydrate d’ammoniaque à sa dissolution ammoniacale.

D’après Wyrouboff, le composé obtenu en précipitant le cyanure jaune par le molybdate d’ammoniaque acidulé a pour formule Mo®K®(FeCy’^)®40H0 ; celui que l’on obtient avec le cyanure jaune et le chlorure de molybdène est, d’après le même auteur, Mo’‘FeGy“,20IIO ; avec l’acide ferrocyanhydrique et le molybdate d’ammoniaque il obtient Mo’‘FeCy'’,8HO, quand le molybdate est en excès, et Mo2FeCy=,14HO quand c’est l’acide qui est en excès.

Ferrocyanure de vanadium. — Le ferrocyanure de potassium donne avec les sels de vanadium un précipité jaune citron. Il devient verdâtre lorsqu’on le sèche à l’air, probablement par suite d’un commencement de décomposition.

Lorsqu’on dissout de l’acide vanadique dans des acides forts et qu’on traite la solution par du ferrocyanure de potassium, il se précipite des flocons verts, insolubles dans les acides ; c’est le même composé que celui qui se produit lorsqu’on sèche à l’air le précipité jaune citron dont nous avons parlé.

Ferrocyanure de tungstène. — L’addition d’acide chlorhydrique aux solutions mixtes de tungstate de potasse et de ferrocyanure de potassium fournit une solution brun rougeâtre d'où se dépose un précipité gélatineux qu’on n’a pu laver ; l’analyse y a indiqué la proportion 6W,3K,4Fe.

Cyanures de fer et de ehromc. — On obtient un précipité jaune répondant probablement à la formule Gr^FeCy® lorsqu’on précipite le protochlorure de chrome par le ferrocyanure dé potassium. Les sels ferreux donnent avec le chromi. cyanure de potassium un précipité rouge-brique, Fe^Gr^Gy® (?)

m ENXYCLOPÉDIE CIIIJIIQL'E.

Lorsqu’on traite le sesquiclilorure de chrome par du ferrocyanure de potassium et qu’on ajoute de l’alcool à la solution, il se forme un composé jaune foncé qu’ôn lave à l’alcool et que l’on sèche. L’eau en extrait du ferrocyanure de potassium et du chromicyanure de potassium. ■ ^

Ferrocyanure d’nranîum. — Les combinaisons des cyanures de fer et du cyanure d’uranium sont mal connues. On obtient probablement le ferrocyanure ayant pour formule UTeüy^ lorsqu’on précipite le protochlorurc d’uranium par du ferrocyanure de potassium. C’est un précipité brun se dissolvant en se décomposant dans les acides forts, surtout dans l’eau régale.

Ce précipité est K-ü‘^(FeCy^)* d’après Wyrouboff et celui que l’on obtient avec le sel vert d’urane a pour formule

U^FeCj-lOHO.

D’après Atterberg, le premier composé a pour formule (üW)"K-(FeCy3)M2I10.

Les sels de sesquioxyde d’urane donnent avec le ferrocyanure de potassium un précipité brun rouge auquel on donne la formule 2U^0-Gy,FeCy (?). 11 se dissout dans le carbonate (L’ammoniaque et dans le carbonate de soude.

Ferrocyanure de mangane.^c. — Il se produit un précipité blanc lorsqu’on traite un sel manganeux par du ferrocyanure de potassium. Il se dissout dans l’acide chlorhydrique. On n’a pas obtenu cq produit exempt de potassium.

Ferrocyanure de manganèse et de potassium. — On l’obtient commo le précédent, mais en employant un excès de ferrocyanure de potassium. Le précipité, d’abord grisâtre, s’altère et devient bleuâtre pendant qu’on le lave.

Ferrocyanure d’antimoine. — Précipité blanc obtenu avec le cyanure jaune et le trichlorure d’antimoine. Sa composition est Sl/(FeGy')’,25110, d’après M. Atterberg.

Ferrocyanure d’arsenic (?). — Une solution chlorhydrique d’acide arsénieux est précipitée par le ferrocyanure de potassium en blanc (?). (Ittner.)

Ferrocyanure de bismuth. — Le ferrocyanure de potassium donne avec l’azotate de bismuth un précipité blanc légèrement jaunâtre qui verdit lorsqu’on le lave ; il se dissout dans l’acide azotique; l’eau le précipite de cette dissolution.

D’après Wyrouboff, le composé ainsi obtenu aurait pour formule BiKFeCy®,LII0. Pour le corps Bi-FeCy'’,5110, il s’obtient non pas avec le cyanure jaune, mais avec l’acide ferrocyanbydrique.

Ferrocyanure de *ine. — On l’obtient en précipitant une solution de sulfate de zinc en léger excès par du ferrocyanure de potassium. Si ce dernier sel était au contraire en excès, le précipité contiendrait du potassium. C’est une poudre blanche qui contient trois équivalents d’eau Zn^FeCy‘’,3II0. On ne peut lui enlever que la moitié de son eau. Si l’on chauffe plus fort, le reste se dégage en donnant du

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carbonate et du cyanhydrate d’ammoniaque, en même temps il reste de l’oxyde de zinc un carbure de fer et de zinc.

La formule du précipité obtenu avec un sel de zinc est, d’après M. Wyrouboff, ,Zn®K®(FeGy'’)*12HO. On ne l’obtient, suivant lui, libre de potassium, qu’au moyen de l’acide ferrocyanbydrique et alors sa formule est :

Zn*FeCy^4HO.

Ferrocyannre ammoniacal de zinc. — Lorsqu’on traite un sel de zinc par de l’ammoniaque, puis par du ferrocyanure de potassium, on obtient, si la dose d’ammoniaque est convenable, une poudre blanche cristalline. Si l’on a mis trop d’ammoniaque, il ne se forme pas de précipité ; s’il n’y en a pas assez, le précipité se trouve mélangé de ferrocyanure de zinc. On peut sécher ce composé à iOO'’. 11 retient encore à cette température deux équivalents d’eau qu’on ne peut lui faire perdre sans le décomposer en même temps. II paraît répondre à la composition 2Zn’-FeCy=-f-3Azff-t-2HO.

Ferrocyanure de cadminm. — Le ferrocyanure de potassium donne avec le sulfate de cadmium un précipité blanc, soluble dans l’ammoniague, peu soluble dans les sels ammoniacaux.

M. Wyrouboff donne au précipité formé dans ces conditions la formule Cd*»K^(FeCy=)®,22HO.

Par l’action de l’ammoniaque on obtient, d’après ce savant, le corps (Cy-Fe)^Gd-2(AzH‘0).

Rammelsberg indique la formation d’un composé GdGyFeGy® (?) lorsqu’on traite du sulfate ferreux par le cyanure double de potassium et de cadmium. G’est un produit altérable à l’air, peu étudié.

Ferrocyanure d’é4aîn‘. — Le protochlorui'e d’étain est précipité en blanc par le ferrocyanure de potassium ; mais ce précipité ne tarde pas à s’altérer au contact de l’air; il devient alors jaune. II est insoluble dans les acides, peu soluble dans les sels ammoniacaux et dans l’ammoniaque.

Wittstein indique aussi l’existence d’un composé qui aurait pour formule SnFeGy’’, et qui se formerait dans l’action du ferrocyanure de potassium sur le bichlorurc d’étain. G’est une matière jaune brun (ou blanche suivant Gmelin), qui est insoluble dans l’ammoniaque et les sels ammoniacaux.

Ferrocyanure ferrique (bleu de Prusse). — Sa formule est Fe'^Gy®-t-nHO ou Fe*(FeGy=)5-1- nHO. L’historique de la découverte de ce corps, premier composé cyanogéné que l’on ait obtenu, a été fait à propos du cyanogène. On le prépare en précipitant une dissolution de ferrocyanure de potassium par un sel ferrique. On peut aussi employer un sel ferreux, et c’est ce que l’on fait le plus souvent, mais