SULFURES DE PHOSPHORE

L’étude des sulfures de phosphore présente un double intérêt, résultant de leur parallélisme avec les combinaisons oxygénées du phosphore et des exemples très curieux qu’ils fournissent de la persistance des états allotropiques 'd’un corps simple dans ses combinaisons.

C’est ce qui explique les nombreuses recherches faites sur ces composés, malgré les difficultés et les dangers auxquels on est exposé en les maniant. Les principales expériences sont dues à Berzélius et à M. G. Lemoine : récemment divers chimistes allemands ont complété certains points de cette étude. Nous chercherons à coordonner ici l’ensemble de ces travaux.

Les combinaisons du phosphore et du soufre décrites jusqu’ici sont les suivantes :

Ph^S correspondant au sous-oxyde de phosphore ;

PlrSs=Ph“S, PhS —

PhS —

à l’acide hypophosphoreux ;

Ph*S^ —

à un acide inconnu du phosphe

PhS= —

à l’acide phosphoreux ;

PhS‘ —

à l’acide hypophosphorique ;

PhS’ —

à l’acide phosphorique ;

PhS‘^ (?) —

On voit par cette simple énumération que tous les composés oxygénés du phosphore ont des termes correspondants parmi les composés sulfurés : ce parallélisme confirme l’analogie bien connue des fonctions chimiques du soufre et de 1 oxygène.

Ces nombreux composés formés par le soufre et le phosphore doivent être partagés en deux groupes distincts.

Les sulfures inférieurs Ph-S et PhS, considérés à l’état liquide, ne s’obtiennen directement qu’au moyen du phosphore ordinaire et au-dessous de 100“ : üa

jamais été obtenu.s en partant du phosphore rouge : ils paraissent contenir le phosphore sous sa modification allotropique soluhle constituée par le phosphore ordinaire et celui-ci, emmagasinant en quelque sorte une certaine quantité de chaleur, communupie au composé lui-même un surcroît d’activité chimique.

Tous les autres sulfures paraissent au contraire renfermer le phosphore à l’état de phosphore insoluhle :

PhS=

PhS^

PhS=

PhS'^

11 faudrait y ajouter, d’après Berzélius, deux modifications allotropiques solides des sulfures inférieurs PlPS et PhS, mais l’existence môme de ces modifications allotropiques doit être considérée aujourd’hui comme très douteuse.

SOÜS-SULFÜRE DE PHOSPHORE

[Hyposiilfide phosphoreux de Berzélius.)

Ph^S, soit P‘S en notation atomique.

Ce sulfure se présenterait, d’après Berzélius, sous deux états isomériques distincts : l’état liquide, anciennement connu, et un état solide beaucoup moins altérable.