BROMOSULFURE OE PHOSPHORE PROPREMENT DIT
[Orlhobromosulfure ou orthosulfobromure)
PhBr®S^ soit PBr^S en notation atomique.
Propriétés. — Corps solide, jaune-citron, à odeur piquante. Il forme des octaèdres réguliers qu’on obtient très-bien cristallisés par dissolution dans le protochlorure de phosphore ou dans le sulfure de carbone.
Il fond à 38 ou 39° en un liquide qui, malgré le refroidissement, reste longtemps avant de se solidifier. (M. Mac-Yvor donne 36°, 4 comme point de fusion.)
Chauffé progressivement, il se colore en brun et distille entre 175° et 215° en se décomposant en partie. Densité à 17“ = 2,85 (M. Michaelis).
11 se dissout dans le sulfure de carbone, l’éther, le chlorure et le bromure de phosphore. 11 dissout le soufre.
Il fume à Pair : cependant l’eau froide ne le décompose que lentement. D’après M. Michaelis, il se forme du soufre libre, de l’acide bromhydrique, de l’hydrogène sulfuré et de l’acide phosphoreux. On a décrit un hydrate (PhBrS^ -h 2H0) qui fond à 35° en se dissociant.
Avec l’alcool, on obtient l’éther triéthylique de l’acide sulfoxyphosphorique.
Les réactions du bromosulfure de phosphore sont absolument parallèles à celles du chlorosulfure (M. E. Baudrimont).
Préparation, — I. — On fait réagir l’hydrogène sulfuré sur le perbromure de phosphore A
II. — On fait réagir le soufre sur le protobromure de phosphore bouillant. On traite le produit brut par de l’eau froide qui décompose le protobromure en excès. (M. E. Baudrimont.)
III. — On ajoute goutte à goutte, en refroidissant, 8 parties de brome à un mé-
1. Le produit ainsi obtenu est mélangé de perbromure de phosphore : on peut l’en débarrasser en traitant par l’eau à 40° qui décompose le perbromure : on exprime le b-omosulfure dans du papier et l’on sèche dans le vide (M. Mac-Yvor).
lange de dissolutions de soufre et de phosphore dans le sulfure de carbone (Ina’f de soufre et 1 partie de phosphore). On distille le sulfure de carbone et l’on termine en distillant dans un courant d’acide carbonique sec. Une partie du bromosulfure se volatilise et se condense en cristaux dans le col de la cornue. Le reste étant traité par l’eau, fournit une masse solide qui est un hydrate de bromosulfure d’où l’on peut séparer le bromosulfure anhydre en le dissolvant dans le sulfure de carbone, séchant la solution, et la distillant de nouveau*.
BROMOSULFURE PYROPHOSPHORIQUE.
[Sulfobromure pyrophosphorique, bromure pyromlfophosphorique).
PhBr*S*, soit formule P^Br‘S5 en notation atomique.
Propriétés. — Liquide oléagineux, jaune pâle, d’une odeur piquante et aromatique. Densité à 17“ : 2,26.
Traité par l’eau, il donne du soufre, de l’hydrogène sulfuré, de l’acide phosphoreux et un acide phosphorique sulfuré.
Par la distillation, il se décompose en donnant du soufre, du pentasulfure de phosphore et un liquide particulier qui correspond à la formule PhBr^S*, mais qui paraît être différent du bromosulfure décrit précédemment.
Préparation. — On ajoute, en refroidissant à zéro, 2 parties de brome dissous dans le sulfure de carbone à 1 partie de trisulfure de phosphore arrosé de sulfure de carbone. On distille dans un courant d’acide carbonique sec pour chasser le dissolvant, en évitant de chauffer au delà de 80“. On reprend le résidu par de l’éther anhydre qui laisse une masse visqueuse. La solution éthérée, distillée dans un courant d’acide carbonique bien sec, abandonne le bromosulfure sous la forme d’un liquide oléagineux jaune pâle.
La matière visqueuse insoluble dans l’éther paraît être le bromosulfure métaphosphorique PhBrS‘, dû sans doute à la présence du pentasulfure de phosphore dans le trisulfure. (M. Michaelis, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CLXIV, page 9, et Bulletin de la Société chimique, année 1872, tome XVlll, page 442.)
BROMOSULFURE MÉTAPHOSPHORIQUE.
PhBrS*, soit PBrS* en notation atomique.
On vient de voir que ce corps paraît avoir été entrevu, comme produit accessoire, dans la préparation du bromure pyrophosphorique.
t. M. Michaelis, Berîchle der deutschcn chemischcn Gesellschaft, tome IV, page 77 page 4, année 1871, tome XVI, page 202; Annalen der Chemie und Pharmacie, page 9; Bulletin de la Société chimique, année 1872, tome XVII, page 1' 4, et
CLXIY,
