CHLORURES DE SÉLÉNIUM

Dans un courant de chlore, le sélénium s’échauffe, puis fond en formant un liquide brun. Avec un excès de chlore, ce liquide se transforme en une masse solide blanche qui est du bicblorure, Se-CD; ce dernier composé, chauffé avec du sélénium, donne naissance à un liquide jaune foncé qui est le protochlorure, Se‘CD (Berzélius.)

Protochlorures Se‘CD. — Indépendamment du mode de formation indiqué cidessus, ce composé prend encore naissance par l’action du perchlorure de phosphore sur le sélénium, le séléniure d’antimoine ou le séléniure de phosphore ; par la réaction du protochlorure de phosphore sur le chlorure Sc®CD. (Baudrimont, Annales de Chimie et de Physique (4), t. 11, p. 9 et 57.)

SÉLÉNIUM. 215

Le protochlorure de sélénium est un liquide jaune foncé, translucide, plus lourd que l’eau, pouvant être aisément distillé. Le spectre d’absortion que fournit sa vapeur consiste en un système de raies qui commencent à la limite du vert et du bleu pour s’étendre jusqu’à l’extrémité du violet (Cernez).

Au contact de l’eau, il se décompose lentement, suivant l’équation

Se‘Cl^+2H0 = SeO^H-SSe + 2 HCl.

Sous l’action de la chaleur, il dissout en grande quantité toutes les variétés de sélénium ; ces dissolutions déposent par le refroidissement du sélénium sous forme d'une masse noire insoluble dans le sulfure de carbone (Rathke).

BicUorure, Se^Cl*. — Ce composé est, comme nous l’avons vu, le résultat de l’action du chlore en excès sur le sélénium. Il prend encore naissance lorsqu’on chauffe le mélange d’un séléniate avec du sel marin et de l’acide sulfurique, ou lorsqu'on évapore une dissolution d’acide sélénieux additionnée d’acide chlorhydrique ; ou enfin lorsqu’on traite l’acide sélénieux par le perchlorure de phosphore ; dans ce dernier cas, on obtient comme intermédiaire, les o.xychlorures de sélénium et de phosphore.

Le bichlorure de sélénium est une masse solide, blanche, qui, sous l’action de la chaleur, se contracte sans fondre, puis se convertit en un gaz jaune, rappelant les vapcui-s d’acide sélénieux, et qui se condense sur les parties froides sous forme de petits cristaux. Il se dissout dans l’eau avec une légère effervescence et dégagement de chaleur ; il est en même temps décomposé en acide sélénieux et en acide chlorhydrique,

Sc^CR-+- 4110 = 2SeO^-l-

Par l’action de l’air humide ou d’une petite quantité d’eau, ou encore de l’acide sélénieux on obtient le composé Sc^O^CH. Le phosphore réduit le bichlorure de sélénium, et lorsqu’il est en e.xcès, il produit du protochlorure de phosphore et du sélénium ; s’il n’est pas eu excès, il peut, comme le perchlorure de phosphore, donner naissance au chlorure double, 2PhCI*, Se-CP (Baudrimont).

Le bichlorure de sélénium ne se dissout pas dans le sulfure de carbone, mais il se dissout à chaud dans l’oxychlorure de phosphore, et s’en sépare sous forme de cristaux cubiques d’un grand éclat.

Chlorophosphate chlorosélénique, PhCP, Se-Cl’‘. — Ce composé se forme quand on chauffe ensemble 2 équivalents de perchlorure de phosphore et un équivalent de bichlorure de sélénium ; il devient rouge cramoisi à chaud, se sublime à 220° ; sa vapeur se condense sur les parties froides de l’appareil en formant une masse jaune orangé. En maintenant le mélange vers 170°, on fait distiller l’excès de perchlorure de phosphore; quant à l’excès de chlorure de sélénium, on le retrouve après avoir volatilisé à 220° tout le chlorophosphate formé.

Le chlorophosphate chlorosélénique prend encore naissance ;

1° Par l’action du prolochlorure de phosphore sur le bichlorure de sélénium en excès :

SPhCP -{ 7Se^Cl' = 5(PhCl°, Se^CP) -f Se'‘CP;

2“ Par l’action du phosphore sur le bichlorure de sélénium, en évitant de faire réagir le phosphore en excès, ce qui aurait pour effet de réduire à l’état de sélénium tout le perchloriire formé.

Le composé ainsi obtenu est amorphe et fusible sous pression ; il fume à Pair humide; l’eau le décompose avec bruissement, sans qu'il se dépose de sélénium. (Baudrimont, Ann. de Chimie et de Physique. (4), t. Il, p. 36.)

OXVCHLORURES DE SÉLÉNIUM

Oxychlorure, Se-O^CP. — R. Weber a obtenu ce composé par l’action de l'air humide ou de l’acide sélénieux sur le bichlorure de sélénium ; l'action de l’oxychlorure de phosphore sur l’acide sélénieux conduit au même résultat.

Pour le préparer commodément, on dispose dans un tube de verre fermé à l’une de ses extrémités, d’abord du bichlorure de sélénium, puis au-dessus une quantité équivalente d’acide sélénieux sublimé ; après avoir courhé ce tube en forme de V, on le ferme à la lampe. On fait ensuite distiller le chlorure de sélénium à travers l’acide sélénieux légèrement chauffé ; on recueille ainsi de l’oxychlorure dans la deuxième branche du tube (Weber; Ann de Pogg., t. CXVlll, p. 615.)

Le composé ainsi obtenu est un liquide jaunâtre, fumant au contact de l’air humide ; l’eau en excès le décompose en acide sélénieux et acide chlorhydrique, il se prend en cristaux au-dessous de 0", mais il ne devient liquide que vers 10".

Son poids spécifique est à 15“; il bout à 220°. Le protochlorure de phosphore le décompose avec violence, en donnant naissance aux deux chlorures de sélénium et à de l’oxychlorure de phosphore,

3So-^O^CP-f 5PhCP= 5PhO^CP-f S»CP+ Se^CP.

L’oxychlorure de phosphore et le chlorure de thionyle S^O^Cl le transforment en bichlorure de sélénium ; le premier devient de l’anhydride phosphorique, et le second de l’acide sulfureux.

L’oxychlorure de sélénium forme avec les chlorures d’étain, de titane et d’antimoine, des combinaisons cristallisées, ayant respectivement pour formules : 2Se^0^GP-f SnCP, 2Se^02CP-f TiGP, Se^O^GP-f SbGP.