OXYTÉTRACHLORURE DE SOUFRE ET DE SÉLÉNIUM

S^Se^O'Gl*

Cette combinaison a été étudiée par H. Rose ; mais c’est Glausnizer qui, le premier, l’a isolée à l’état de pureté et a l’ait connaître sa composition. Il l’a préparée par l’action du tétrachlorure de sélénium sur les dérivés de l 'acide sulfurique, et en particulier sur l’acide chlorhydrosulfurique :

Se*CP -I- S-’0%C1 = S^Se^O'GP + IlGl

SÉLÈSIUM.

On fait dissoudre à chaud un mélange composé d’une molécule de tétrachlorure de soufre et de deux molécules d’acide chlorliydrosulfurique ; il se dégage de l’acide chlorhydrique accompagné d’un peu de chlore et d’acide sulfureux. La dissolution, colorée en jaune brun à chaud, laisse déposer par refroidissement des petites aiguilles blanches et très fines. Pour dépouiller ces cristaux de la liqueur adhérente, on les étend sur une plaque de porcelaine poreuse, qu’on dispose sous une cloche au-dessus de l’acide sulfurique concentré.

Par sa composition, par son procédé de préparation, comme par son aspect, ce composé présente les plus grandes analogies avec la combinaison sulfurée correspondante. Comme celle-ci, l’oxytétrachlorure de soufre et de sélénium se décompose rapidement au contact de l’air humide; il s’en distingue cependant, en ce qu’il ne se décompose pas spontanément à l’abri de Pair, au bout d’un temps plus on moins long, et qu’il est également indécomposable sous l’action de la chaleur.

11 fond à 165“ et bout à 183“.

Sa densité de vapeur déterminée par la méthode deM. Dumas est 3,362. L’eau le décompose en mettant en liberté les acides chlorhydrique, sélénieux et sulfurique :

S^Se*0“Gl* + 6HO = Se“0‘ -f S^0“,H*0^ -f 4HC1.

L’oxytétrachlorure de soufre et de sélénium 'prend encore naissance dans plusieurs autres réactions, notamment dans celles de l’acide sulfurique ordinaire, de l’acide pyrosulfurique et du chlorure de pyrosulfuryle sur le tétrachlorure de séénium :

2(S“0“,1P02) 3Se“Cl* = 2S^Se“0“Cl‘ + Se“0‘ + 4HC1 2(SW,HO) -+- Se“Cl*= S2Se“0“Gl‘ + SW,IP0“

2SWP H- Se^CD= S^SeWl* -1- S^0‘ -+- CD

11 prend encore naissance, lorsqu’on chauffe un mélange de chlorure de sulfuryle et de chlorure de sélényle à 170“-180“, pendant une heure :

S^O'GD -f- Se“0^CD = S^Se“0“Cl*.

On arrive au même résultat avec l’acide chlorhydrosulfurique et le chlorure de sélényle. Ces deux composés réagissent à froid en donnant du tétrachlorure de sélénium et de l’acide pyrosulfurique :

2(S^0“G1,H0) -f- SeWD = SeW -f- 2(S^O“,HO).

Si l’on chauffe ensuite le mélange jusqu’à la redissolution du chlorure de sélénium, la liqueur dépose par refroidissement de l’oxytétrachlorure de soufre et de sélénium à l’état cristallisé :

Se^Cl» -H 2(S“0“,H0) = S^Se^O'CD -H- S^0“,H“0“.

On peut aussi dans cette même réaction substituer l’acide sélénieux au chlol'urede sélénium.

ESCYCLUPÉDIE CHIMIQUE.