BROMURES DE SÉLÉNIUM
Protobromure, Se'^Br\ — La combinaison du sélénium et du brome prend naissance spontanément, et est accompagnée d’un grand dégagement de chaleur. Si l'on fait agir poids égaux des deux corps, on obtient le protobromure.
On peut faire couler goutte à goutte le brome sur du sélénium grossièrement concassé, et abandonner le mélange à lui-même jusqu’à ce que la combinaison soit complète. On peut aussi déterminer la combinaison des deux corps en présence du sulfure de carbone ; le bromure de sélénium se dissout peu à peu ; on le met en liberté en évaporant le dissolvant.
Le composé ainsi obtenu est un liquide rouge très foncé ; son poids spécifique est 5,604 à 15“. Il a une odeur désagréable qui rappelle celle du chlorure de soufre; il colore fortement la peau en rouge.
Pour l’action de la chaleur, il dégage d’abord du brome, puis du bibromure de sélénium ; à 225», il distille sans décomposition.
Le protobromure de sélénium est soluble dans le sulfure de carbone ; il donne ainsi naissance à un liquide rouge brun ; il se dissout aussi sans décomposition dans le chloroforme et le bromure d'étbyle.
Il dissout environ 22 pour 100 de son poids de sélénium ; ce corps est remis en liberté lorsqu’on ajoute du sulfure de carbonne à la dissolution.
L’eau le décompose en donnant de l’acide sélénieux, de l’acide bromhydrique et du sélénium :
Se‘Br’- -f 2110 = SeO^ + 2IIBr -p 5Se.
L’alcool aqueux se comporte de la même manière que l'eau pure; mais l’alcool absolu donne du bibromure et du sélénium :
Se^Br^ = Sc'Br'‘ -f 6Sc.
Cette décomposition est très rapide si le bromure est dissous dans le sulfure de carbone; le bibromure reste en dissolution, et le sélénium se précipite sous forme de Bacons rouges qui se transforment peu à peu en un précipité cristallin. (Schneider, Ann. de Pogg., t. CXXYllI, p. 327.)
Bibromure, Se®Br'. — Ce composé prend naissance :
1» Quand on ajoule du brome au protobromure de sélénium liquide; le brome disparaît en produisant un sifflement, et le liquide se transforme peu à peu eu une poudre couleur de rouille qui est le bibromure ;
2» Quand on ajoute du brome à une dissolution de protobromure de sélénium dissous dans le sulfure de carbone, le chloroforme ou le bromure d’éthyle; le bibromure se dépose sous forme d’une poudre jaune cristalline, qui devient rouge orangé quand on l’a dépouillée de tout le sulfure de carbone adhérent, au moyeu du carbonate de soude;
3» Quand on décompose le protobromure de sélénium par l’alcool absolu.
Le bibromure de sélénium se sublime à la température ordinaire; porté à /5
SÉLÉMUJI.
ou 80% il laisse d’auord échapper de la vapeur de brome, puis la masse se sublime, et laisse du protobromurc de sélénium ; les vapeurs en se condensant donnent, ou des feuilles noires brillantes constituées par du bibromure chargé de protobromure, ou bien des cristaux rougé orange, de perbromure pur, ou enfin de petits cristaux délicats, de composition très variable, ressemblant à des plumes.
L’odeur du bibromure de sélénium est repoussante, et rappelle celle du chlorure de soufre. 11 se décompose par l’humidité de l’air en brome et protobromure de sélénium. Il se dissout dans une petite quantité d’eau, et forme un liquide jaunâtre ; au contact de l’eau en excès, il est intégralement décomposé en acide sélénieux et acide bromhydrique :
Se^Br» + 4HO = 2SeO^ + 4HBr.
Les principaux dissolvants de ce composé sont : l’acide cbloibydrique, l’alcool, le sulfure de carbone, le chloroforme et le bromure d’éthyle. (Sérullas, Ann. de Chimie et de Phys. (2), t. XXXV, p. 549, Schneider, Ann. dePogg., t. CXXIX, p. 450.)
lODURES DE SÉLÉNIUM.
Pvoloiodure, Se’‘I% — Pour former ce composé, il suffit de chauffer légèrement, ou tout .simplement de broyer à équivalents égaux l’iode et le sélénium.
On obtient le même résultat en chauffant un vase clos, à 100% le bromure de sélénium et l’iodure d’éthyle :
So'Br^ + 2C''IPI = 2C'‘H=Br + Se‘P.
Le composé ainsi formé est en grains cristallins, d’aspect métallique, fusible à 70% Il est fort peu stable, car il abandonne de l’iode dès la température ordinaire. Maintenu longtemps à 100°, ou à la température ordinaire en contact avec les dissolvants de l’iode, il est intégralement décomposé en iode et sélénium. Il se transforme en acide iodhydrique, acide sélénieux et sélénium, en se dissolvant dans l’eau :
Se‘P + 2110 •■= SeO^ + 2111 + 3Se.
Biiodure, SeM‘. Lorsqu’on précipite une solution concentrée d’acide sélénieux par l’acide iodhydrique, on obtient une masse noire qui, après avoir été agitée avec un peu d’eau, se présente sous forme de grains d’un bleu sombre. C’est le biiodure de sélénium :
2SeO^ + 4111 = SeM* + 4110.
Ce composé prend encore naissance quand on mélange l’iodure d’éthyle et le bibromure de sélénium :
Se^Br‘ + 4G'‘IPI = 4C‘H=Br + SeM%
La liqueur exhale une odeur qui rappelle celle du cacodyle et qui est sans doute due au séléiiiure d’éthylc.
Le biiodure de sélénium fonda 80“ environ, et donne naissance à un liquide brun noirâtre presque opaque. Sous l’action de la chaleur et des dissolvants, il se comporle comme le proloiodure. (Schneider, Ann. de Pogg., tome CXXIX, p. 627.)
FLUORURE DE SÉLÉNIUM.
Si l’on fait passer de la vapeur de sélénium sur du fluorure de plomb fondu contenu dans un creuset de platine, on condense dans un récipient du fluorure de sélénium cristallisé. Les cristaux ainsi obtenus se subliment sans décomposition, et se dissolvent sans altération dans une dissolution concentrée d’acide fluorhydrique ; mais au contact de l’eau ils se décomposent en acides sélénieux et Iluorbydrique (Knox).
SÉLÉNIURE D’AZOTE.
Se^ kz = 93,46
Préparation. — Wôliler a découvert le séléniure d’azote en 1859 [Ann. der chem. U. Pharm, t. GIX, p. 373, 1839). Ce corps se forme lorsqu’on sature de gaz ammoniac le bichlorure de sélénium refroidi.
M. Verneuil, dans un travail récent, qui présentait de grandes difficultés, a fait connaître le mode de préparation et la composition du séléniure d’azote.
Ce corps se produit facilement, d’après M. Verneuil, en opérant la réaction dans un excès de sulfure de carbone (Verneuil, Bull. soc. cliim., t. XXXVlll, 348-1882).
On broie 10 gr. de bichlorure de sélénium avec quelques gouttes de sulfure de carbone ; la pâte obtenue est mise en suspension dans un litre environ du même dissolvant; on fait passer ensuite un courant de gaz ammoniac sec. La liqueur présente bientôt une couleur rouge foncé, puis elle dépose des flocons bruns qui prennent bientôt une belle teinte orangé clair. Le liquide qui sent alors fortement l’ammoniaque dégage de l’azote vers la fin de la réaction. On lave le précipité au sulfure de carbone pour enlever un produit sulfuré jaune qui s’est formé dans la réaction; le filtre est pressé dans un linge pour enlever l’excès de sulfure de carbone; le produit rapidement séché à l’air donne une poudre jaune qui est un mélange de chlorhydrate d’ammoniaque et de séléniure d’azote ; on la lave à l’eau et le produit séché à l’air libre est purifié par le sulfure de carbone bouillant pour le débarrasser d'un peu de soufre libre qu’il retient quelquefois. Le séléniure d’azote se forme d’après l’équation :
3 Se^ C1‘ -f 16 Az = 5 Se* Az -f 12 AzH'‘ Cl kz
Son analyse répond à la formule Se^ Az. Quand le séléniure d’azote est purifié et bien sec il ne contient que 0,16 “/o d’hydrogène; cet élément ne figure donc pas dans sa constitution.
Propriétés. — Le séléniure d’azote est une poudre orangé clair. 11 est amorphe, insoluble dans l’eau et l’alcool absolu, à peine soluble dans le sulfure de carbone, la benzine, l’acidc acétique cristallisable même bouillants.
11 est très peu hygrométrique. 11 adhère fortement aux corps mauvais conducteurs avec lesquels on le touche. Lorqu’il est sec un choc très léger suffit pour le faire détoner violemment. 11 est d’un maniement dangereux. Chauffé il détone à 230“.
SÉLÉNIUM. 221
La potasse étendue le décompose complètement à 1 ébullition : il se dépose du sélénium, la liqueur contient du sélénite et du séléniure de potassium. Tout l’azote se dégage à l’état d’ammoniaque. L’eau est sans action sur le séléniure d'azote à froid ; à l’ébullition elle le décompose lentement.
L’acide chlorhydrique concentré le décompose avec explosion (Verneuil, loc cit.). Le séléniure d'azote est formé avec absorbtion de chaleur. Sa chaleur de formation, déterminée par MM. Berthelot et Vieille, est — 42,3 calories.
