‹ Encyclopédie chimique.Tome III.- Métaux. 10e cahierChapitre 18 sur 86 · MnO* = MmO · texte numérisé non relu

MnO* = MmO

^ Un kilogramme de bioxyde de manganèse pur peut donner ainsi 85 litres d’oxygène. Le manganèse du commerce de bonne qualité donne environ 60 à 65 litres d’oxygène renfermant une petite quantité d’azote et d’acide carbonique.

Dans celle décomposilion le bioxyde passe d’abord au rouge naissanl à l’étal de sesquioxyde en perdant de l’oxygène, puis par une plus grande élévation de

température il abandonne une nouvelle quantité d’oxygène et laisse de l’oxyde rouge comme résidu :

2Mn0*=:Mn*0= + 0 O Mn*0'- = 2 Mn=0* -f- O

Enfin, chauffé au rouge blanc, le bioxyde de manganèse d’après Geulher se transforme complètement en protoxyde. Par sa calcination dans un creuset brasqué Berthier a recueilli 82 “/o de protoxyde de manganèse.

Si dans la calcination du bioxyde on ajoute des substances végétales ou animales telles que du sucre, de l’acide tartrique, de l’acide oxalique, ces matières sont détruites par l’oxygène du bioxyde qui est ramené à l’état de protoxyde sans dégagement d’oxygène.

Le bioxyde de manganèse est décomposé par les acides; à froid il se transforme en sesquioxyde, mais par une élévation de température il fournit du protoxyde de manganèse. Ce dernier corps se dissout dans l’acide en donnant un sel de protoxyde.

Fig. 6.

Le bioxyde de manganèse chauffé avec de l’acide sulfurique donne du sulfate de protoxyde et de l’oxygène (fig. 6). On sait que cette réaction est peu cm-

ployée à cause de la température assez élevée à laquelle on doit porter te mélange :

MnO*+SO'^HO = 110 -h SO'^MnO + 0

L’acide sulfureux en solution dans l'eau donne avec le bioxyde de manganèse un mélange d’hyposulfale et de sulfate.

Les réactions sont représentées par les équations suivantes :

MnO»-!-SO^ =SO=,MnO.

2SO*-i-MnO* =S*0»,Mn0.

oSO' + 2MnO* = SO%MnO + S®O^MnO.

L’acide chlorhydrique décompose le bioxyde de manganèse en produisant du gaz chlore et du chlorure de manganèse (*) (fig. 7) :

MnO* + 2HC1 = MnCl + 2110 + Cl

Fig. 7.

Dans l’acide chlorhydrique concentré et froid le bioxyde de manganèse se dissout en fournissant une solution brune qui dégage facilement du chlore et d’où l’eau précipite le bioxyde hydraté. L’addition de chlorures alcalins donne de la stabilité à la solution.

1. C'est au moyeu de cette réaction que Scheele a isolé le chlore et voici en quels termes ce savant rapporte cette découverte à l’Académie des sciences de Stockholm.

« L'acide muriatique dépouillé du phlogistique qui est une de ses parties constitu,intes, ne s'unit avec l'eau qu’en très petite quantité, et ne la rend pas fort acide ; mais aussitôt qu'il rencontre une substance phlogistique, il redevient un véritable muriatique. C’est dans son état élastique que se découvrent le mieux les qualités de cet air ; on met au bain de sable une cornue de verre, dans laquelle on a versé de l’acide muriatique sur le manganèse ; on y adapte de petits ballons de la contenance d’environ 12 onces d’eau, dans lesquels on met à peu près 2 gros d’eau, sans autre lut qu’une bande de papier gris au col de la cornue : au bout d’un quart d’heure on aperçoit l’air jaune dans ce ballon qu’on enlève. Si le papier a été bien posé, l’air sort avec force; on ferme aussitôt le ballon et on en met un autre. On peut aussi remplir plusieurs ballons avec l’acide muriatique déphlogistiqué ; mais il faut arranger la cornue de manière que les gouttes qui s’élèveraient jusqu’à son col puissent y retomber.

L’acide azoteus et le bioxyde d’azote transforme le bioxyde de manganèse en azotate. (Kastner.)

L’acide azotique ne paraît pas attaquer le bioxyde de manganèse. Cependant à chaud comme à froid, en présence d’une matière organique, il se forme de l’azotate de manganèse.

Le bioxyde de manganèse décompose partiellement l’acide oxalique, il se dégage de l'acide carbonique et il se foi’me de l’oxalate de protoxyde.

Chauffé à l’abri de l’oxygéne avec des alcalis caustiques, de la potasse ou de la soude, le peroxyde de manganèse se dédouble en acide manganique et en hydrate de sesquio.xyde :

oMnO* + K0,H0 = MnO’,KO + Mn*0%H0.

La même réaction faite au contact de l’air ne fournit que du manganate de potasse :

MnO^ 4- 0 -1- K0,H0 = MnO’,KO + HO.

La première de ces réactions a amené quelques chimistes à considérer le bioxyde de manganèse comme une combinaison de sesquioxyde de manganèse et d’acide manganique.

L’eau sert à retenir les vapeurs de l’acide. Je prends plusieurs ballons pour n'être pas obligé de répéter à chaque expérience une pareille distillation. Il ne faut pas en employer de gros, parce qu’à.chaque fois qu’on les ouvre, il se dissipe à l’air une bonne partie de l’acide.

« Ce que'j’ai soumis à l’examen dans cet acide muiûatique déphlogistiqué, était dans le col du ballon que j'avais bouché :

A. Le bouchon a jauni comme par l’eau forte.

li. Le papier bleu de tournesol est devenu presque blanc ; toutes les fleurs rouges bleues et jaunes, même les plantes vertes, ont jauni en peu de temps, et l’eau du ballon a été changée en un pur acide muriatique faible.

C. Les alkalis ni les acides n’ont pu rétablir les couleurs des fleurs et des plantes.

D. Les huiles exprimées et les graisses animales qu’on a exposées dans le col du ballon, ou dont on l'a enduit, ont pris en peu de temps la consistance de la thérébenthiue.

E. Le cinabre a blanchi à sa surface, et, lavé dans l’eau, y a laissé une dissolution de muriate mercuriel corrosif, mais le soufre n’a pas été altéré.

F. Le vitriol de mars est devenu rouge et déliquescent ; ceux de cuivre et de zinc n’ont pas changé.

G. La limaille de fer qu’on avait mise dans le ballon y a été dissoute , lorsqu’on a évaporé la dissolution jusqu’à siccité, et distillé avec de l’acide vitriolique, il a passé de l'acide muriatique pur qui ne dissolvait pas l’or.

II. Tous les métaux ont ôté attaqués; c’est une chose à remarquer relativement à l’or, que sa dissolution dans cet acide déphlogistiqué, donne à Talkali volatil, de l'or fulminant.

J. Si l’on met au col du ballon quelques gouttes d’esprit de sel ammoniac préparé par la chaux, on aperçoit un nuage blanc, des bulles d’air qui s’échappent de ces gouttes et produisent cette vapeur en crevant.

K. L’alkali fixe a formé du sel commun, qui a décrépité sur les charbons, mais n’a point détonné.

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