PROCÉDÉ COLORINIÉTRIQUE DE M. P. PICHARD

On pèse Ob',! de minerai, de fonte ou d’acier préalablement porphyrisé; on calcine au rouge vif dans un petit creuset de porcelaine ou de platine, de manière à opérer un grillage et une oxydation.

Après refroidissement, on mélange intimement avec 2 ou 5 dècigrammes de carbonate de soude desséché. On calcine de nouveau à une haute température. Dans le creuset refroidi, on verse 5 centimètres cubes d’acide azotique concentré; on y ajoute une goutte d’acide azotique fumant : la dissolulion du fer et du manganèse s’opère en quelques heures. On peut l’activer en mettant le creuset dans un endroit chaud. Quand les parois du creuset sont dégagées, on verse le contenu dans un tube fermé par un bout de 20 centimètres de longueur, de 15 à 18 millimètres de diamètre; on lave le creuset avec un peu d’eau bouillante. On chauffe sur une lampe à alcool le tube en l’inclinant, jusqu’à l’ébullition, pour dissoudre entièrement l’oxyde de manganèse; on ajoute alors 10 centimètres cubes d’eau distillée. Dans le tube, on introduit i gramme au moins d’oxyde puce de plomb. On chauffe de nouveau sur la lampe à alcool, et l’on maintient l’ébullition pendant deux ou trois minutes. On laisse déposer l’excès d’oxyde puce; on décante le liquide surnageant dans une éprouvette graduée de 500 centimètres cubes. Pour laver l’oxyde puce, on ajoute 1 centimètre cube d’acide azotique et 5 centimètres cubes d’eau distillée; si cela ne suffit pas pour donner une liqueur à peu près incolore, on lave une deuxième fois en portant à l’èbullition, et l’on réunit les liqueurs de lavage à la première; on agite le liquide dans l’éprouvette, pour qu’il prenne une teinte uniforme.

Cela fait, on prépare une solution type de manganèse, en traitant de la même manière un poids de 7 milligrammes d’oxyde rouge de ce métal, ce qui correspond à 5 milligrammes de manganèse.

On verse la liqueur rouge de permanganate de soude dans une éprouvette de verre graduée, de 500 centimètres cubes, de même calibre que la première. On étend d’eau distillée jusqu’à ce que la teinte soit égale à celle de l’autre liqueur (pour bien apprécier les différences des teintes, on place les éprouvettes à côté l’une de l'autre, devant un fond blanc) ; on lit les nombres de

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division correspondant aux volumes des deux liqueurs, et, par une proportion, on établit la quantité de manganèse cherchée :

— — 1 . —il

X étant la quantité incoimue de manganèse, Y le volume qui y correspond, Vt le volume de liqueur type correspondant à 5 milligrammes de manganèse; on obtient ainsi en centièmes la proportion de manganèse.

Pour la plupart des minerais de fer manganésifère, où la proportion de manganèse ne dépasse guère 5 %, et pour les fontes et aciers, où elle s’élève rarement à o “/oi ow pourra se dispenser du calcul. On étendra immédiatement la liqueur type à 500 centimètres cubes (la teinte de cette liqueur est encore très marquée); puis on diluera la liqueur à essayer, jusqu’à ce qu’elle atteigne la nuance de la première; la lecture du volume de la deuxième liqueur donnera immédiatement la proportion de manganèse. 500 centimètres cubes de liqueur type correspondant à 5 milligrammes de manganèse, 1 centimètre cube correspond à Osf.OOOOl ; soit pour une prise de 1 gramme de minerai à tooIH) *1'^ poids total. Si le volume est 275 centimètres cubes, la proportion du manganèse sera ou 2,75 Vo.

Un œil exercé peut arriver facilement à discerner les teintes des liqueurs à ce degré de dilution, et l’on pourra obtenir ainsi le dosage du manganèse à loJoo pi’ès- Dès le premier essai, on fera toujours la détermination avec une approximation de voVs-

Si la proportion de manganèse, après un premier essai, est reconnue inférieure à Yi^, il sera bon de recommencer l’essai sur une prise de 5, 4 ou 5 décigrammes : on augmentera les quantités de carbonate de soude dans la même proportion ; pour le reste, on opérera comme ci-dessus et l’on divisera le résultat final par 5, 4 ou 3.

La liqueur type peut se conserver plusieurs jours sans altération, dans un flacon bouché à l’émeri ; mais elle dépose après quelque temps, sur les parois, une couche brune de sesquioxyde de manganèse. Quand ce dépôt apparait, il faut préparer à nouveau la liqueur type au moment de l’essai.

DOSAGE COLORtiyiÉTRIQUE DU MANGANÈSE DANS LES FERS ET LES MINERAIS PAR M. AUG. BRUNNER

Le procédé repose sur la transformation du manganèse en manganate de soude par la calcination à l’air de l’essai avec la soude et sur la comparaison de la solution verte du produit avec une solution préparée de même avec un échantillon type.

Ou pèse 08', 1 d’un produit analogue à celui qui doit être essayé, mais ayant une teneur connue en manganèse, par exemple, du peroxyde de manganèse, si c’est uit minerai de manganèse que l’on a à essayer, ou de la fonteon poudre, si l’on veut faire l’essai d’un fer. On introduit ce décigramme de produit type

dans un creuset de 50 centimètres cubes de capacité, , on l'arrose de 2 centimètres pubes d’acide nitrique et on chauffe jusqu’à ce qu’il ne se produise plus de vapeurs nitreuses ; on chasse doucement l’excès d’acide et on calcine légèrement le résidu ; on l’arrose ensuite de 2 centimètres cubes de potasse concentrée, on chauffe le mélange, en évitant les projections, et on finit par calciner de nouveau. On reprend le résidu par 25 centimètres cubes d’eau et, quand la dissolution est opérée, on laisse déposer et on puise, avec une pipette, 5 centimètres cubes de la solution que l’on introduit dans un tube de verre divisé. C’est la solution type. On opère exactement de même avec le produit à analyser et l’on compare l’intensité de la coloration des deux solutions; si la coloration des deux solutions n’a pas la même intensité, on étend d’eau la solution la plus foncée jusqu’à ce que l’on ait atteint l’égalité ; la teneur en manganèse dans les deux essais est proportionnelle au nombre de centimètres cubes occupés pour les dissolutions amenées au même degré de coloration. Comme contrôle, on peut, après avoir comparé les solutions vertes du manganate, aciduler la solution avec des quantités égales d’acide sulfurique et comparer les solutions violettes du permanganate produit.