ACTION DES ALCALIS

Lorsqu’on fait bouillir le sulfure d’antimoine avec une solution alcaline, il se dissout en donnant un sulfosel et un sel oxygéné.

Avec la potasse la réaction peut s’exprimer par la formule

4 SbS 3 + 4 KO = 3(KS,SbS 3 ) + KO.SbO 3 .

Si l’on traite la solution ainsi obtenue par un acide, tout l’antimoine se précipite à l’état de sulfure amorphe, sans qu’il y ait dégagement d’acide sulfhydrique :

3(KS,SbS 3 j + K0,Sb0 3 + 4 HCl = 4 KC1 + 4SbS 3 -f-4HO.

La soude, d’après Unger, se comporterait lout différemment ; dans la dissolution

du sulfure d’anlimoine dans la soude, il se formerait un bisulfure d’antirnoine SbS- (?), la réaction pouvant s’exprimer par la formule suivante :

3 SbS 3 == SbS 5 -f 2 SbS 2 .

La solution du sulfure d’antimoine dans la soude est colorée en jaune clair; lorsqu’on y ajoute de l’alcool absolu, il se précipite, d’après Unger, un sulfoantimonite de soude amorphe de formule NaS^bS 3 .

Le sulfure d’antimoine cristallisé, broyé avec une solution concentrée de soude et chauffé ensuite à 30 degrés, donne un sulfosel de couleur cuivrée répondant à la formule NaS,SbS 3 -f HO.

Les solutions de sulfure d’antimoine dans les alcalis caustiques présentent entre elles des différences, tenant, soit à la proportion d’alcali qu’elles contiennent, soit il leur concentration.

Les propriétés de ces solutions, ainsi que celles des précipités qu’elles forment, soit sous l’action de l’oxygène de l’air, soit sous l’action des acides, ont été étudiées principalement par Liebig.

Les solutions alcalines dissolvent facilement le sulfure d’antimoine, surtout quand ce dernier est amorphe. Quand on ne prend pas un excès de sulfure, la solution renferme tout l’antimoine à l’état de sulfure et d’oxyde, dans la proportion de 3 équivalents de sulfure pour 1 d’oxvde, car chaque équivalent d’oxyde d’antimoine a nécessité la formation de 3 équivalents dé sulfure de potassium, et, par conséquent, la dissolution de 3 équivalents de sulfure d’antimoine. Si l’on augmente la proportion de sulfure d’antimoine, il se forme toujours le sulfosel de potassium, ainsi que la quantité correspondante d’antitnonite de potasse; mais, comme ce dernier sel est beaucoup moins soluble que le premier, il arrive un moment où le sulfosel se dissout encore et où l’anlimonite, mélangé d’un peu de sulfure, se précipite sous forme d’une masse jaune insoluble.

C’est ce précipité qu’on désigne sous le nom de safran dantimoine.

Cette solution « incomplète » pour la distinguer du cas de dissolution complète, c’est-à-dire où il ne s’est pas encore précipité de composé antimonié, renferme donc plus de 3 équivalents de sulfure double d’antimoine et de potassium pour 1 d’oxyde d’antimoine, puisqu’une partie de ce dernier a été précipitée à l’état d’antimonite. Aussi, traitée par les acides, elle laisse déposer du sulfure d’antimoine, en donnant un abondant dégagement d’hydrogène sulfuré.

Le sulfure d’antimoine cristallisé se dissout, avons-nous dit, plus difficilement dans les alcalis que le sulfure amorphe; à froid,la dissolution n’est même jamais complète, parce qu’il reste toujours du safran d’antimoine non dissous, et la solution renferme par conséquent toujours un excès de sulfosel. Si l’on chauffe au conlraire le sulfure cristallisé avec une lessive alcaline, il se dissout complètement; mais, comme à l’ébullition il s’en dissout plus que la solution froide n’en peut conserver, la solution tiltrée laisse déposer par refroidissement le sulfure d’antimoine mêlé d’oxyde et d’antimonile.

La solution de sulfure d’antimoine dans la lessive de potasse absorbe facile -

ANTIMOINE

ment l’oxygène. Il se forme du pentasulfure d’antimoine et de l’antimonite de potasse :

3(KS,SbS s ) + 40 = 2 (KS,SbS 6 ) + KO.SbO 3 .

Si l’action de l’oxygène se prolonge, l’antimonite est transformé en antimoniate, qui se sépare souvent en cristaux blancs et brillants.

D’après Unger, avec une solution de soude, on obtiendrait dans les mêmes circonstances l’antimoniate Na0,Sb0 5 ,6H0.

Les carbonate et bicarbonate de potasse agissent différemment sur la dissolution du sulfure d’antimoine dans la lessive de potasse. Avec le bicarbonate, il se forme immédiatement un précipité brun sale, qui renferme le sulfosel mélangé de sulfure et d’oxyde ; le carbonate, au contraire, semble n’avoir pas d’action. Mais au bout de quelque temps, la solution devient gélatineuse par suite de la précipitation du sulfosel mélangé d’antimonite.