ACTION DES CARBONATES ALCALINS

Les solutions des carbonates alcalins ne dissolvent pas le sulfure d’antimoine à froid, la dissolution est complète à chaud. D’après Terreil cependant, à l’ébullition, le carbonate de potasse parfaitement exempt de soude ne dissout pas trace de sulfure d’antimoine, et par conséquent ne peut donner du kermès ; lorsque la potasse en donne, c’est qu’elle renferme de la soude. Ce résultat a été contesté par Weppen, puis maintenu par Terreil.

Lorsqu’on fait bouillir du sulfure d’antimoine avec une solution d’un carbonate alcalin, et qu’on laisse refroidir la solution filtrée à l’abri de l’air, il se forme un précipité brun, qui est un mélange d’antimonite et de sulfosel d’antimoine. Au contact de l’air, la solution absorbe de l’oxygène; comme nous l’avons dit, il se forme un mélange du sulfosel de formule KS,SbS 5 et d’antimonite : le sulfosel reste dissous lorsque la solution se refroidit, tandis qu’il se précipite un mélange de sulfure d’antimoine amorphe et d’antimonite.

Lorsqu’on fait bouillir du sulfure d’antimoine avec une solution de carbonate de soude, on constate qu’à mesure que le sulfure se dissout, de l’acide carbonique se dégage; il se forme du sulfoantimonite et de l’antimonite de soude, la réaction étant la suivante :

4NaO,CÜ* + 4SbS 3 = 3NaS,SbS 3 + Na0,Sb0 3 + 4C0*.

A l’ébullition, on a dans la solution un équilibre stable, tant qu’on évite cependant l’action oxydante de l’air; mais laissons la solution se refroidir, la réaction inverse se produit, l’antimonite réagissant sur le sulfosel pour donner de la soude et du sulfure d’antimoine :

NaOjSbO 3 + 3 (NaS,SbS 3 ) = 4NaQ + 4SbS :1 .

Par refroidissement on devrait donc, si la réaction se passait normalement, obtenir un précipité de sulfure d’antimoine pur et une solution de soude ; mais il n’en est pas ainsi. L’antimonite de soude, soluble à chaud, est très peu soluble à froid; pendant le refroidissement, il arrive donc un moment où la proportion d’antimonite qui peut subsister en présence du sulfosel, est plus grande que celle correspondant à sa solubilité propre ; il se précipite alors et n’agit plus sensiblement sur le sulfosel ; ce dernier, également peu soluble à froid, se précipite aussi partiellement en même temps que le sulfure d’antimoine. Ce précipité complexe a reçu le nom de kermès.

Le carbonate de potasse fondu avec le sulfure d’antimoine, puis traité par l’eau, donne beaucoup de kermès, l’eau d’où s’est déposé ce corps ne retenant que très peu d’antimoine en dissolution ; le carbonate de soude, au contraire, dans les mêmes circonstances, donne une masse qui, reprise par l’eau, ne donne que peu de kermès, presque tout l’antimoine se trouvant à l’état de sulfosel, qui reste dessous.

Le sulfure d’antimoine par voie humide est sans action sur les carbonates alcalino-terreux. Bouilli avec un lait de chaux, il est attaqué, tandis que les hydrates de baryte et de strontiane sont sans action (Terreil).