SELS D’ERDMANN ET DE GIBBS

En traitant par un excès de nitrite de potasse une solution de chlorure de cobalt, préalablement additionnée de sel ammoniac, Erdmann a obtenu un composé qui se dépose sous la forme d’aiguilles micacées, tirant sur le vert, puis des cristaux jaune brun, solubles dans l’eau. Ce composé est facile à purifier par cristallisation. Il parait être une combinaison moléculaire d’un nitrite de peroxyde de cobalt ammoniacal avec le chlorhydrate d'ammoniaque et répond à la formule :

Co‘0 3 .3 Az0 3 .K0.Az0 3 .2AzH 3 .

(Erdmann).

Il jouit de la propriété remarquable de faire double décomposition avec les sels métalliques et les composés ammoniacaux du cobalt.

Traité par un sel d’ammoniaque ou le nitrate d’argent, il donne les sels :

Co 2 0 3 3Az0 3 .AzH 3 HOAz0 3 .2 AzH 3 , et Co 2 0 3 .3Az0 3 .Ag0Az0 3 .2AzH 3 .

dans lesquels le potassium.du composé primitif est remplacé par l’argent ou l’ammonium.

En présence des sels des autres séries cobaltiques, il peut former des combinaisons métamériques qui semblent uniques dans la chimie. Gibbs a rendu compte, d’une manière simple, de la formation de ces composés complexes, au moyen des formules suivantes que nous transcrivons textuellement. Elles sont écrites en notations atomiques,et l’ammoniaque y est représentée par la lettre A, le radical AzO 2 de l’acide nitreux par la lettre X.

Co.A 8 X‘Cl 2 + Co 2 A‘X 2 K 2 =2KCI + Co 2 A 8 0‘(Co 2 A*X 8 ).

Sel flavocoballiquo. Sel octaminique.

Co 2 A 8 X‘(Co*A*X 8 ) = 2 Co 2 A 6 X 6 ,

ENCïCLOP. CHIM.

Co*A* # X*CI* + 2 Co 2 A 4 X a K a = 4KCI + Co a A 10 X a (Co a A 8 X 2 ) 2 .

Sel xanthocobaltique. Sel xanthocobaltique.

C 2 A 10 X a (Co 2 A 4 X 8 ) 2 = 3 Co a A 6 X 6 .

Co 2 A 12 Cl 6 + 3 Co a A 4 X a K 2 = 6KC1 + Co a A ia (Co a A 4 X 8 ) 3 .

Sel lutéocobaltique.

. Co a A ia (Co ! A 4 X 8 ) 3 = 4 Co 3 A e X°.

Ces trois composés métamériques sont des sels cristallins bien caractérisés.

Il y a au moins deux autres composés de même formule. Le premier a été préparé et analysé par Erdmann ; le deuxième, par Sadtler. Ce dernier s’obtient en précipitant une solution de chlorure ou de nitrate lutéocobaltique par Co , (AzH 3 ) ia Na 8 .

Co a A 12 (Az0 3 ) 8 + Co 2 X ia Na 6 = Co 2 A 13 (Co a X la ) + 6 NaAzO 3 .

Co 2 A t2 (Co 3 X 12 ) = 2 Co 2 A 6 X 6 .

Ce sel est anhydre, contrairement à ce que l’avait annoncé Sadtler.

On peut espérer obtenir encore deux sels métamères :

Co a X 12 (Co 2 A 8 X 4 ) 3 et (Co 3 X la ) a (Co 3 A 10 X 2 ) 3 .

Le sel d’Erdmann Co a (AzH 3 ) 4 (AzO s ) 8 K 2 donne de beaux précipités cristallins avec les alcaloïdes, en particulier avec la strychnine et la brucine. Le radical Co 2 X 12 en donne de semblables.

COBALT