SÉPARATION DU COBALT ET DU MANGANÈSE

1° Réduction des chlorures par l'hydrogène. — On évapore à siccité les solutions de chlorures et on place les résidus de la dessiccation dans un creuset couvert où arrive un courant d’hydrogène ; on maintient le tout au rouge dans l’atmosphère d’hydrogène, tant qu’il se dégage des vapeurs d’acide chlorhydrique. On laisse refroidir et l’on traite par l’eau chaude autant que possible à l’abri du contact de l’air. L’eau dissout le protochlorure de manganèse qui n’a pas été modifié par le gaz hydrogène et laisse comme résidu insoluble le cobalt réduit. Le manganèse est précipité par le sulfure d’ammonium à l’état de sulfure. Le cobalt lavé est mis à digérer avec une dissolution d’acide acétique très étendu dans le but d’enlever les dernières traces de chlorure de manganèse .

2° Séparation des sulfures par l’acide chlorhydrique. — Cette séparation se pratique comme du fer et du cobalt.

Ebehnen prépare les sulfures par voie sèche,en calcinant les composés avec • du soufre, et il dissout les sulfures obtenus au moyen de l’acide chlorhydrique à la température ordinaire ; le sulfure de cobalt ne se dissout pas.

3° Méthode d'Ullgren. — On traite la solution par de l’hypochlorile de potasse additionné d’hydrate de potasse et on précipite les deux métaux à l’état de protoxydes. Une petite quantité de manganèse reste dans la dissolution à l’état d’acide permanganique, il est facile de le précipiter en ajoutant de l’alcool ou de l’ammoniaque à la liqueur filtrée et en faisant bouillir le tout. On lave les peroxydes et on les dissout dans un vase de platine par de l’acide fluorhydrique étendu, complètement exempt de silice. On ajoute un excès d’ammoniaque et on chauffe le mélange presque à l’ébullition. L’acide fluorhydrique fait dégager une partie de l’oxygène du peroxyde de cobalt et transforme le manganèse en perfluorure. Sous l’influence de la chaleur, l’ammoniaque réduit et précipite le manganèse à l’état d’oxyde, tandis que le cobalt reste dans la dissolution. On obtient de cette manière du sesquioxyde de manganèse exempt de tout mélange de cobalt. On évapore la dissolution ammoniacale, on en sépare

ESCÏCLOP. CH1M. 11

le fluor au moyen de l’acide sulfurique et dans la dissolution de sulfate de cobalt obtenue, on précipite l’oxyde de cobalt au moyen de la potasse.

4° Séparation des chlorures par l'alcool et l’éther. — On dissout les chlorures dans l’alcool anhydre et l’on ajoute à la dissolution saturée un volume d’éther 15à 20 fois aussi considérable. Le chlorure de manganèse se précipite seul sous forme pulvérulente. On le redissout et on le précipite de nouveau pour avoir tout le cobalt à l’état dissous. Il faut employer de l’éther exempt d’alcool et laisser le tout en contact pendant douze heures, avant de séparer le précipité de la liqueur dans laquelle se trouve le cobalt (Dœbereiner).

5° A la solution acide on ajoute un excès de carbonate de soude, puis un fort excès d’acide acétique. Quand le liquide est redevenu limpide, on l’additionne de 30 à 50 centimètres cubes d’une solution d’acétate de soude au dixième, en supposant que la liqueur renferme environ 1 gramme de cobalt • puis on sature d’hydrogène sulfuré, en maintenant la température à 70 degrés. On sépare par filtration le sulfure de cobalt déposé, et on concentre par évaporation le liquide filtré ; on ajoute du sulfhydrate d’ammoniaque et un excès d’acide acétique et onjobtient d’ordinaire un nouveau précipité de sulfure noir. On peut essayer une seconde fois de la même façon le liquide filtré.