CO
BORATE d’argent.
Tl paraît exister plusieurs borates d’argent de formules chimiques différentes, mais le plus connu est le borate neutre AgO,BoO®. . , .
D’après H. Rose (4), le borate neutre est une poudre blanche qui noiicit lorsqu’on l’expose aux rayons solaires, qui fond à une douce chaleur et se dissout faiblement, mais sans décomposition, dans l’eau. On l’obtient sous
forme de flocons blancs en mélangeant une dissolution moyennement coneentiee
(1) Annuaire du Bureau des Longitudes (1887).
(2) BericAte, t. XII, p. 2031.
(3) Moyenne de quatre analyses. '
(i) Ann. derPhgs. Chem., t. XIX, p. 153 ou Ann.phijs. chîm. (2). t. XLVI, p. dis.
L’ARGENT ET SES COMl’OSÉS. 353
de nitrate d’argent avec une dissolution concentrée de borax. On peut remplacer cette dernière liqueur par une dissolution d’acide borique ou d’un autre borate alcalin. Lorsque la dissolution de borax est étendue de trente à quarante fois son volume d’eau, le mélange noircit et se trouble, et il se dépose peu à peu de l’oxyde d’argent en grains très fins. Ces expériences de Rose mettent bien en évidence le caractère des sels d’argent que nous avons déjà signalé.
Le borate d’argent AgO,BoO^ une fois précipité, peut être desséché à iOO degrés, puis dissous dans une grande quantité d’eau sans fournir d’oxyde d’argent, c’est-à-dire sans se décomposer sensiblement en oxyde d’argent et acide libre ; la dissolution reste incolore. Mais si au lieu d’ajouter l’eau au borate d’argent précipité, on l’ajoute d’avance au borax, avant la précipitation, la dissolution de ce corps contient en réalité une certaine quantité d’acide borique et de soude libres, et ce dernier corps précipite de l’oxyde d’argent. Le borate d’argent est donc moins décomposable par l’eau que le borate de soude.
Dans un mémoire plus récent (1853) et plus détaillé (1), H. Rose a précisé davantage les conditions particulières de formation du borate d’argent. Non seulement il a confirmé ce fait que les dissolutions étendues de borax n’agissent pas sur l’azotate d’argent de la même manière que les dissolutions concentrées, mais il a pu isoler plusieurs des composés qui se forment en présence des quantités d’eau variables, ou bien lorsqu’on remplace le borax par d’autres borates.
Avec des dissolutions concentrées de borax, l’azotate d’argent donne un borate d’argent neutre AgO,BoO^, blanc, complètement soluble dans un excès d’eau.
Avec une solution très étendue de borax, on obtient seulement de l’oxyde d’argent brun qui ne se redissout pas dans un excès d’eau.
Si l’on emploie une dissolution concentrée du borate neutre de soude, Na0,BoO^8HO, et une quantité équivalente de nitrate d’argent, il se forme, à froid, un précipité caséeux jaune foncé que l’on peut séparer de l’eau mère parle filtre. Si ce précipité n’est pas lavé, mais simplement pressé dans des feuilles de papier buvard, on lui trouve la composition :
dlAgO-f 10BoO3-l-1211O,
après dessiccation à 100 degrés.
Cette formule pouvant être écrite :
AgO,Bo03,HO-t- l/10(AgO,2HO).
Il est probable que ce corps est un mélange contenant un peu d hydrate d oxyde et des traces d’eau retenue mécaniquement, et qu’on doit le considérer comme du borate neutre d’argent hydraté :
Ag0,Bo03,H0.
(1) Am. der Phys. Chem., t. LXXXVIII, p. i82.
ENCÏCLOP. CHIH.
La couleur brune du précipité serait due à la petite quantité d’oxyde libre qu’il contient.
Au contraire, si le précipité, après filtration, est lavé à l’eau froide on constate que presque tout l’acide borique qu’il contenait est enlevé. On ne peut pas continuer les lavages jusqu’à ce que le liquide filtré ne précipite plus par l’acid'e chlorhydrique, à cause de la solubilité propre de l’oxyde d’argent, mais après un lavage prolongé, on arrive à isoler un composé dont la formule, après dessiccation à 100 degrés, est :
6AgO,BoOA
Il retient en outre quelques centièmes d’eau et contient un peu d’acide carbonique. Ce corps, encore humide, absorbe facilement l’acide carbonique de l’air.
Enfin, si l’on porte à l’ébullition les deux dissolutions équivalentes et concentrées de borate neutre de soude et d’azotate d’argent, leur mélange donne immédiatement un précipité brun, qui devient de plus en plus foncé si l’on continue à faire bouillir pendant quelque temps.
Ce corps est uniquement formé par de l’o.xyde d’argent ; il absorbe l’acide carbonique de l’air pendant la dessiccation. En le desséchant à 100 degrés, H. Rose a trouvé pour sa composition :
94,Oi pour 100 d’oxyde d’argent.
3,25 — d’acide carbonique.
2,71 — d’eau et d’acide borique.
En employant des dissolutions concentrées et équivalentes de biborate de soude NaO,2BoO^10HO (borax), et d’azotate d’argent, on obtient toujours par le mélange à froid un précipité caséeux blanc. On peut le séparer par le filtre, bien que le liquide filtré entraîne une quantité notable de borate d’argent. Ce corps est alors complètement soluble dans l’eau, sans décomposition.
Si l’on évite de laver ce précipité, et qu’on le comprime seulement entre des feuilles de papier buvard, on obtient un corps dont la composition est un peu variable d’une expérience à l’autre, mais cependant toujours assez voisine du rapport AgO,BoO® pour l’oxyde d’argent et l’acide borique. Ainsi, Rose a obtenu les formules :
2Ag0,3Bo03,2H0.
3AgO,4BoO\3HO.
4AgO,5Bo03,5HO.
et le précipité retient toujours de 1 à 1,5 pour 100 de soude, qui est évidemment combinée à un peu d’acide borique.
Il est très probable que la véritable formule de ce composé est :
AgO,BoO^HO
et qu’il est identique avec le précipité obtenu au moyen du borate neutre.
L’ARGKNT ET SES COMPOSÉS. 355
Si au contraire on lave le précipité, il perd un peu d’acide borique, et, après dessiccation à 100 degrés, sa composition devient exactement :
AgO,BoO^I10.
Lorsque, au lieu d’employer les dissolutions froides des deux sels, on les porte à l’ébullition avant le mélange, le précipité qui se forme est d’abord blanc, puis il devient un peu gris. Si on le comprime dans des feuilles de papier buvard pour le dessécher, sans le laver, il a encore pour composition :
AgO,Bo03,HO.
Enfin, si après avoir mélangé les deux dissolutions bouillantes on continue pendant quelque temps à faire bouillir le mélange, la coloration du précipité passe au brun foncé. Si alors on le sépare par le filtre et qu’on le lave, l’eau entraîne beaucoup de borate d’argent, et il reste sur le filtre une poudre noire contenant, après dessiccation à 100 degrés, 97,33 pour 100 d’oxyde d’argent et 2 ou 3 centièmes d’eau et d’acide carbonique ; c’est de l’oxyde d’argent pur, qui absorbe toujours un peu l’acide carbonique de l’eau pendant la dessiccation.
Jonlin (1) a répété plusieurs des expériences de Rose, qu’il a généralement confirmées.
Rose a encore remarqué que les dissolutions concentrées ou étendues de borate de potasse se comportent en général, à l’égard du nitrate d’argent, comme les dissolutions de borax. Le borate d’ammoniaque n’agit pas tout à fait de la même manière ; en dissolution concentrée, il fournit encore le précipité blanc de borate neutre d’argent, mais, en dissolution très étendue, il ne donne aucun précipité.
En résumé, on peut admettre l’existence de deux borates d’argent :
AgO.BoO^HO, qui ne perd pas d’eau à 100 degrés, et 6AgO,BoOL
Analyse :
Dans son premier mémoire, H. Rose a dosé l’argent dans le borate neutre fondu à une douce chaleur, c’est-à-dire privé de son équivalent d’eau de cristallisation ;
CMculé
pour AjO.BoO’
AgO. 76,82
BoO^. 23,18
(I) Am. chim. phijs. (A), t. XXX, p. 272.
Dans son second mémoire, les analyses ont été faites sur les précipités desséchés à 100 degrés :
Prmfrr précipite. H AgO,tOBoO®,12HO.
Calculé
pour AgO,BoO’,HO. Trouvé.
- BoO. 21,88 19,24
