COMBINAISONS DE L’OSMIUM AVEC LE BROME

Le brome est sans action sur l’osmium, môme si ce métal est très divisé, même si l’on opère à chaud en présence d’un bromure alcalin (Voir p. 17). Des combinaisons bromées de l’osmium ne peuvent donc être obtenues par voie' directe. Moraht et Wischin ( Zeit . f. anorg. Chem., t. III, p. 171 ; 1893) ont utilisé,, pour en préparer par voie indirecte, une réaction analogue à celle qui leur a fourni le chlorure d’osmium intermédiaire (Voir p. 34). L’acide osmique OsO'H 2 , chauffé dans un courant de brome gazeux, fournit surtout du peroxyde d’osmium, avec une trace seulement d’un sublimé brun foncé, difficilement volatil, donnant au contact de l’eau une solution brune qui se décompose rapidement avec formation d’un précipité noir. Des essais qualitatifs ont montré que ce sublimé contient de l’osmium et du brome ; mais la quantité de matière obtenue a été trop faible pour qu’une analyse quantitative fût possible.

En revanche, l’attaque de l’acide osmique par voie humide a fourni à Moraht et Wischin, avec un rendement suffisant, un produit cristallisé, le bromure d’osmium hydraté.

BROMURE D’OSMIUM HYDRATÉ 0s 2 Br 9 ,6H 2 0

Pour l’obtenir, on chauffe pendant 48 heures au bain-marie, dans iin appareil à reflux, de l’acide osmique OsO'H 2 avec de l’acide bromhydrique moyennement concentré ; on ajoute au mélange un peu d’alcool, pour éviter la formation de peroxyde d’osmium. L’acide osmique se dissout et fournit une liqueur limpide rouge brun foncé, qui se conserve à froid sans décomposition. On ne peut la concentrer par évaporation au bain-marie; car elle subit dans ces conditions une décomposition partielle, avec formation d’un précipité noir qui parait être un oxybromure d’osmium. En la concentrant à froid par évaporation dans le vide, on évite cette décomposition, et l’on obtient, après l’élimination complète de l’excès d’eau et d’acide bromhydrique, un résidu

OSMIUM

formé de petits cristaux prismatiques brun foncé, très déliquescents. Ces cristaux, inaltérables dans une atmosphère sèche, sont très solubles dans l'eau et, l’alcool et peuvent être obtenus sans altération par recristallisation dans ces dissolvants. L’analyse conduit à leur assigner la formule 0s 2 Br 9 ,6H 2 0 :

9Br.i.