BRIZARD

2Az.

16,14(moy)

Os 2 O r >Az 2 K 2

20s0 3 AzK

Une vérification de la formule ainsi établie résulte d’ailleurs de l’étude de la décomposition subie par l’osmiamate à 440° dans le vide. Comme on l’a vu plus haut (Voir p. 96), la totalité de l’azote se dégage dans ces conditions, et le résidu correspond à la formule OsCPIv, résultat incompatible avec la formule de Fritzsche et Struve.

Les deux modes de dédoublement de l'osmiamate sous l’influence de la chaleur s’expriment alors par les deux équations :

20s0 3 AzK = Az.2 + OsCHK 2 -f OsO»,

Os0 3 AzK = Az + 0s0 3 K ;

et l’acide osmiàmique peut être considéré comme le premier anhydride OsO(AzO)OH

ENCYCI.OP. CHIM.

CL0PÉD1E CHIMIQUE

d’un composé inconnu :

Os(AzO)(OH)V

qui correspondrait à l’hÿdrale de ruthénium nitrosé Ru(AzO)(OH) 3 (A. Joly, loc. cit., p. 1444).

OSMIAMATE D’AMMONIUM

OsO(AzO)OAzH'

• L’action directe de l’ammoniaque sur le peroxyde d’osmium fournit, comme on l’a vu plus haut (Voir p. 92), une solution d’osmiamate d’ammonium; mais cette méthode n’est pas avantageuse s’il s'agit d’obtenir ce sel à l’état cristallisé, parce que la solution ainsi obtenue est peu stable et peut difficilement être concentrée sans décomposition. On obtient, au contraire, une solution plus stable, si l’on décompose le sel d’argent par le sel ammoniac ; l’évaporation.de cette solution fournit le sel ammoniacal en gros cristaux anhydres, ressemblant beaucoup à. ceux du sel de potassium.

Chauffés à 125°, ces cristaux se décomposent avec explosion. Ils sont facilement solubles dans l’eau et l’alcool, et l’éther ne les précipite pas de ces solutions ; la solution alcoolique peut être chauffée longtemps sans décomposition (Frilzsche et Struve, loc. cit., p. 91).

L’osmiamale d’ammonium est parfaitement isomorphe de l’osmiamate de potassium (Voir p. 95) ; ses cristaux, de couleur jaune clair, sont formés des faces a 1 (101) dominantes et 6 , / 2 (4H ) (H. Dufet, Bull, de la Soc. fr. de Minéralogie > t. VIII, p. 419; 1895).

CRISTAUX QUADRATIQUES

(loi)' (îoi).;.

1/2 (111) (liï).

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