RI10.MU0KDR1QUE
Caloulés. .Mesurés.
r p a' (lOH) (0001).
. Fond.
PP (lOfl) (flOl).
L P e' (lOl'i) (2201).
(Marignac, Recherches sur les formes
cristallines ; Genève,
(1) Voir la note de la page tfiS
der Pharm. iind Chem., t. CXXXI, p. 120; — Marignac et Lassaulx, Jahrenbericht Minéralogie, 187"), p. 138.) (')
Analyse :
Cale
ulé.
Claus (moyenne)
Marignac (moyenne)
6NaCl..
2Ir.
lr2Cl<î.6XaCl,24H-20..
D’après Karmrodt et Uhrlauh, ce sel cristalliserait dans le système moiioclinique. Mais les analyses qu’ils en donnent, savoir
NaCl. = 29,:i8 “/o (moyenne)
Ir. =; 24,82 — —
Cl. = 14,00 — —
IDO. = 31,10 -- —
conduisent à une autre formule : lr*Cl®.8NaCl,2711^0. Ce serait alors un autre chlorure double (Karmrodt et L'hrlaub, Ann. der Pharm.,1. LXXXl,p. 120).
CMLOnOIRlDITE D’AMMONIUM Ir2Cb>.GA7.H'Cl,311-20
PRÉPARATION
l” On fait réagir l'hydrogène sulfuré sur une dissolution de chlorure iridique, en opérant comme pour le sel potassique; puis, la transformation achevée, on sature la dissolution de chlorure d’ammonium, et on laisse cristalliser à la température ordinaire dans le vide sec ;
2“ On dissout dans la moindre quantité d'eau possible le chlorure d’iridium et de sodium lr=C18.6NaCl,24H20, et on sature cette dissolution de chlorure d'ammonium. On fait cristalliser comme ci-dessus.
(1) Les angles qui figurent à la détermination cristallographique précédente sont ceux que forment les faces entre elles; clans quelc|ues notations on emploie les angles des normales; il suffirait alors de remplacer par leurs suppléments les angles ci-dessus énoncés.
Cette observation s'applique à toutes les déterminations cristallographiques qui figurent dans cet ouvrage et qui, toutes, ont été transformées dans le même système (E.L.)
IRIDIUM
PROPRIÉTÉS
Il cristallise en prismes ortliorhorabiques d'uu vert olive foncé. Il est très soluble clans l’eau (Clans, Bcitr.,p. *0;— Jouni. filr prackt. Chem., [I], t. XXXIX, P- 100). Carey-Lea, Sillim. Americ. Joiirii., [2], t. XXXVIII, p. 89).
De'termination cristallographique(') :
Se/ hydraté : Ir2C16.6A/.H ^Cl +
ORTHOBOMBlyHE :
(Kef^n) JOufir
r mm (110) (HO)
m/t' (hO) (100)
Fond.
li9",37'
L m/l» (HO) (210)
r e'e' (OH) (OH)
Fond.
L e<gi (OH) (010)
e'm (OH) (110)
Cristaux formés des faces m, y* (dominantes), /t', c;', 9^ (gi,/j3 t,.ès petite et mancjuant souvent).
Kefcrstein [Voggendd. Ann., t. XCIX, p. 280; — Dufet {Bull. Soc. franc, de Minér., t. XIII, p. 207 ; - (890).
(t) Voir la note de la page 168.
Analyse :
CHLOIIOIRIDITE D’ARGENT Ir^Cl». 6AgCl
Calculé
6AzlH... 108,0(r ' TÏ,12
2Ir. 385,00 39,64
Ir3Cl‘î.6Az2H^Cl,3H^O... 971,32 100,00
PRÉPARATION
Le chloroiridate de potassium, traité par un excès d’azotate d’argent, donne lieu à une réaction assez complexe. Tout d’abord il se forme un précipité floconneux bleu indigo foncé (probablement un mélange de cblorure d’argent et de bioxyde bleu d’iridium) ; puis, au bout de ((uelques instants, ce précipité pâlit et finit par se décolorer complètement. Le liquide qui surnage le précipité est incolore, ne renferme plus trace d’iridium, mais seulement de l’acide azotique libre, avec l’azotate de potassium et l’azotate d’argent qui résultent de la double décomposition ; quant au précipité, il ne renferme pas de chlorure d’argent en excès, à moins que l’on n’ait employé, au lieu du chloroiridate, la solution de l’iridium dans l’eau régale. La chaleur favorise la réaction, d’abord parce (ju’elle augmente la solubilité du chloroiridate, ensuite parce que le chlorure double se forme de suite, sans passer par le précipité bleu.
Cette réaction ne peut s’expliquer que par une transformation du tétrachlorure en sesquichlorure, ce qui suppose un dégagement d’oxygène pendant la réaction.
2(IrCl‘.2KCI) + 6Az03Ag + H^O Ir2Cl«.6AgCl + 2Az03H + AAzO^K -f O.
PROPRIÉTÉS
C’est un précipité presque incolore, insoluble dans l’eau et dans les acides, légèrement soluble dans l’ammoniaque. Mis en contact pendant plusieurs jours avec cette dernière base, il se dissoutpresqu’entièrement; la partie non dissoute se transforme en une poudre cristalline, jaune verdâtre, formée d’octaèdres ayant l’aspect adamantin ; ceux-ci ont la même composition que le précipité primitif (Claus, Jour, fur prackt. Chem., [L], t. XLII, p. 348).
Analyse :
IraClo.OAgCl. 1455,40 100,00 99,78 100,00 100,00
IRIDIUM
Il semblerait que le sesquichlorure double Ir^Clo.eNaCl dût donner plus simplement, par double décomposition avec le nitrate d’argent, le sel cberché; la réaction tentée par Rose et par Karmrodt et Uhrlaub leur a donné des corps trop dilTérents par l’aspect pour qu’on ne soit pas en droit de supposer qu’ils n’ont opéré que sur des sels impurs. Nous relatons, pour mémoire seulement, les analyses de Karmrodt et Uhrlaub. L’ensemble de ces réactions mériterait une étude nouvelle.
COMBINAISONS DU SESQUICHLORURE D’IRIDIUM AVEC LES CHLORURES DE PHOSPHORE
Le sesquichlorure d’iridium forme avec les chlorures de phosphore des chlorures doubles analogues à ceux que forment l’or et le platine ; les chlorurés de phosphore y jouent le rôle de chlorure acide ; traités par l’eau, ils se transforment en des acides susceptibles de former des sels et des éthers. On les obtient par la réaction du perchlorure de pho.sphore sur l’oxyde d’iridium hydraté, puis parla décomposition du chlorure double primitif qui a pris naissance dans cette réaction (Oeisenheimer, Compt. rend. Acad, des Sciences., t. CX, p. 1004, 1006; — t. CXI, p. 40, 41 ; — Thèse de la Faculté des Sciences de Paris, 1891, p. 16, 32, 38, 39J.
