AC. A
[Pd(C20<)2]K3,3tP0... A12,6"2 100,00 » î > »
(Vèzes, Bull. Soc. chim. [3], t. XIX, p. 875. Soc. des Sciences phys. et nat. de Bordeaux, Séances du 17 mars 1898 et du 9 juin 1898.)
PALLADOOXALATE DE SODIUM.
[Pd(G20Y]Na*,2IU0.
PRÉPARATION
1” On neutralise exactement par la soude la dissolution d’acide palladooxalique; un excès d’alcali décomposerait le palladooxalate formé, en donnant un dépôt d’hydrate palladeux.
2” On dissout dans une solution concentrée et chaude d’oxalate acide de sodium l’hydrate palladeux récemment précipité ;
Pd{OH)^ + 2(C’0'H.i\a) =[Pd(C=0*)=]Na= + 21FO.
3° On fait réagir sur le palladooxalate d’argent une quantité équivalente de chlorure de sodium, en versant goutte à goutte une dissolution concentrée de ce dernier sel dans une solution chaude de palladooxalate d’argent.
4° On fait bouillir une dissolution de sulfate de sodium, tenant en suspension du palladooxalate de baryum.
Il cristallise en aiguilles soyeuses, variant du jaune au jaune brun suivant leur grosseur. Il agit sur la lumière polarisée. Il est assez soluble dans l’eau et efflorescent. Il contient trois molécules d’eau; abandonné longtemps dans un exsiccaleur à chaux vive, il s’effleurit 'en perdant une molécule d’eau. Il se décompose sous l’action de la chaleur, vers 200”, en palladium, acide carbonique et oxalate de sodium (Loiseleur, loc. cit.).
Analyse :
Pd(G*0*)’Na*,3H20.
Pd(G*0*)3i\aS21U0.
Calculiî V- Trouvé »/«•
Calculé Vo. Trouvé Vo.
Pd.
Tt 09 28.30
Na.
(Loiseleur, Communication personnelle.)
PALLADOOXALATE D’AMMONIUM.
[P(l(C*0*)2](AzH‘)=.
PRÉPARATION
On traite la dissolution d’acide palladoo.xalique par du chlorure d’ammo- >iium ; il y a déplacement d’acide chlorhydrique ;
Pd(C20‘)2H» + 2 AzH‘Ci = [Pd(G=0*)*](AzH*)2 + 2 HCl.
PROPRIÉTÉS
Il cristallise comme le sel de potassium ; il est peu .soluble dans l’eau froide, assez soluble dans l’eau chaude. La chaleur le détruit très facilement en laissant un résidu de palladium. Il parait exister sous plusieurs états d’hydratation différents (Loiseleur, loc. cit.).
On ne peut obtenir ce sel comme celui de potassium par double décomposition entre le chloropalladitc d’ammonium et l’oxalate neutre d’ammonium; *1 ne se forme dans ces conditions que du chlorure de palladoammonium :
PdCP.2Azll‘Cl -f- C’OVAzH*)- = AzIDCl + 2C'OMU + [PdfAzH^pjCP.
On pourrait à la rigueur employer l’oxalate acide d’ammonium, mais, là encore, il se forme du chlorure de palladoammonium dont il est difficile de le séparer par cristallisation :
PdCP.2AzH*Cl + 2C“0‘.(.\zIP)H = 2.\zH»Cl + 2HCI -|-[Pd(C*0*)=](.4zH*)2.
PdCl».2 AzII«Cl + 2 C*0*.(Azll*)H = 2 AzIHCI + 2 C»0‘H- + [Pd(AzH3)®]CU.
Sel anhydre : Pd : calculé = 33,25 “A; trouvé = 33,09 “/o-
(Loiseleur, Communication personnelle.)
PALLADOOXALATE DE BARYUM.
[Pd(C«0‘)^]Ba,3H20.
PRÉPARATION
On verse par petites portions du bromure de baryum dans une dissolution froide de palladooxalate de potassium; il se forme aussitôt un précipité jaunâtre; on le lave, on l’essore et on le dessèche.
La réaction est assez complexe, car il se forme, en dehors de cette réaction
n ENCYCLOPÉDIK CHIMIQUE.
principale, de l’oxalate de baryum et du cliloropalladite de potassium, qui restent dans la dissolution avec le bromure de potassium.
Réaction principale : Pd(r,-0‘)®K® + BaBr® = | Pti(C^O‘)^]Ba + 2KBr.
Réaction secondaire : I'd(G-0*)®K® + 2 BaBr^ = 2 C*0‘Ba + PJK*Br*.
PttOPRIÉTÉS.
Poudre cristalline, d’un blanc orangé, agissant sur la lumière polarisée ; il est très peu soluble dans l’eau; il exige 2000 parties d’eau bouillante pour se dissoudre.
La chaleur le décompose avec incandescence en palladium, oxalate de baryum et acide carbonique. Mis à bouillir avec une dissolution de sulfate de sodium, il donne du palladooxalate de sodium et du sulfate de baryum.
La neutralisation de l’acide palladooxalique par l’eau de baryte ne donne pas le palladooxalate de baryum, mais un précipité orangé, cristallin, insoluble dans l’eau, dont la composition correspond à un composé de palladium beaucoup plus complexe; ce composé se produit encore lorsque l’on verse brusquement une solution concentrée et chaude de palladooxalate de potassium dans une solution chaude de bromure de baryum.
(Loiseleur, loc. cit.)
Analyse :
Calculé Vo. Trouvé ”/
Pd. 22^49 ÜldT
Ba. 29,Oi 28,82 28,55
