C. 10,li ï ï
(Loiseleur, Communication personnelle.)
PALLAD00X.4LATE D’ARGENT.
[Pd(C30‘)2]AgS3H*0.
PRÉPARATION
On verse une dissolution concentrée et chaude de palladooxalate de potassium dans une dissolution chaude d’azotate d’argent ; il se forme un précipité jaunâtre qu’on sépare et qu’on redissout dans l’eau bouillante. Cette dissolution, de même que la liqueur où s’est formé le précipité, laisse déposer par refroidissement le palladooxalate d’argent cristallisé.
PROPRIÉTÉS
Il cristallise en aiguilles jaune d’or, agissant sur la lumière polarisée. Il est presque insoluble dans l’eau froide, soluble dans 180 fois son poids d’eau bouillante.
O (Loiseleur).
HALLADILUI.
Le sel sec se décompose dans le voisinage de 170°; ses dissolutions se décomposent dès qu’on les porte l’ébullition.
Traité par l'acide chlorhydrique, il donne du chlorure d’argent et de l’acide palladooxaliqne.
(Loiseleur, loc. cit.)
Analyse :
Calciil^o.
Pd. 19~16
Ag. 39,1 i
(Loiseleur, Communication personnelle.)
PALLADOOXALOiNITRITES.
Le seul représentant connu de cette classe de sels complexes est le palladooxalonitrite de potassium. Il a été découvert presque simultanément par Rosenheim et Itzig, et par Vèzes et Loiseleur.
PALLADOOXALONITRITE DE POTASSIUM.
[Pd(C20*)(Az0-)*]K^
PRÉPARATION
1° On dissout dans l’eau à la température du bain-marie le palladonitrite de potassium et on y ajoute de l’acide oxalique en quantité calculée; on emploie pour une molécule de palladonitrite une molécule d’acide oxalique. On chauffe jusqu’à ce que les vapeurs nitreuses cessent de se dégager et on abandonne la liqueur qui donne des cristaux par refroidissement; on purifie ceux-ci par une deuxième cristallisation dans l’eau bouillante.
(Rosenheim et Itzig, Zeit. fur anorg. Chem., t. XXIII, p. 28.)
On a vu plus haut qu’en employant deux molécules d’acide o.xalique pour une molécule de palladonitrite, Vèzes avait obtenu le palladooxalate.
2° On mélange des solutions chaudes et concentrées de palladooxalate de potassium et de palladonitrite de potassium, les deux sels étant pris en quantités strictement équivalentes :
Pd(C»0‘)’K* + Pd(AzO*)‘K2 = 2 ([Pd(C=0‘)(Az02)3]K*).
(Vèzes et Loiseleur, Soc. des Sciences phys. et nat. de Bordeaux, Séance du 8 mars 1900.)
PROPRIÉTÉS
11 cristallise en aiguilles jaunes, peu solubles dans l’eau froide, assez solubles dans l’eau chaude (Rosenheim et Ilzig).
Sous le microscope, ces aiguilles offrent généralement l’aspect d’un parallélogramme très allongé, dont l’angle aigu est voisin de 70"; elles agissent sur la lumière polarisée, et présentent une position d’extinction à 5" environ deTun des côtés du parallélogramme.
Chauffé vers 215", il se décompose brusquement avec dégagement de gaz carbonique en laissant un résidu de palladium et d’azotite de potassium (Vèzes et Loiseleur, loc. cit.).
Sa solution, traitée par l’azotate d’argent, fournit un palladooxalonitrite argentopotassique sous forme de cristaux plumeux, correspondant à la formule :
[Pd(C20*)(.4z03)2AgK], 2H»0.
(Loiseleur. Communication personnelle.)
