DÉRIVÉS AMMONIÉS DU PALLADIUM

Lorsqu’on fait réagir l’ammoniaque sur les sels de palladium, il se forme, suivant les conditions de l’expérience, une ou plusieurs combinaisons dans Itïsquelles le palladium se substitue en partie à l’hydrogène de l’ammonium : dans ces combinaisons, les propriétés ordinaires propres aux deux éléments ont disparu et ne se manifestent à nouveau que par suite de la destruction de la molécule elle-même.

Le premier composé de cette espèce a été découvert par Vauquelin en 1814. L étude en a été reprise et développée par Fehling et par Fischer. Elle a été complétée et systématisée par H. Müller, qui a démontré la fonction basique de ces sortes de combinaisons, et qui leur adonné le nom de palladaminesetde palladodiamines par analogie avec les platinamines et les platinodiamines.Ona fait voir ensuite que les amines, les phosphines, les arsines, qui sont des bases analogues à l’ammoniaque, se comportaient de la même façon qu’elle vis-à-vis du palladium, pour donner des combinaisons entièrement comparables (H. Müller, Garey-Lea, Cahours et Gai).

La manière la plus simple de concevoir la constitution de ces dérivés, consiste à les assimiler aux composés correspondants du platine appelés bases de Reiset, théorie qui a été proposée pour eux par Reiset, complétée par Blomstrand et développée ensuite par Clève.

I. —Les dérivés ammoniés du palladium sont de deux espèces ; 1“ les dérivés du palladoammonium; 2° les dérivés du palladodiammonium. Les premiers renferment deux atomes d’azote ; les seconds, pour la même quantité de palladium et de chlore que celle qui existe dans les premiers, renferment quatre atomes d’azote. Tous deux se rattachent au type PdX® ; ils dérivent du palladium divalent et de l’azote pentavalent.

1° Supposons que deux ammoniums AzH* soudés ensemble perdent chacun un atome d’hydrogène et, par suite, deux valences ; ces deux atomes d’hydrogène pourront être remplacés par un atome de palladium divalent; on aura ainsi le palladoammonium radical, analogue à l’ammonium dont la formule serait doublée. Ce radical possédera encore les deux valences primitivement libres des deux ammoniums monovalents primitifs: il sera divalent, et pourra former un chlorure du type MGP, un oxyde du type MO, des sels, etc. :

/ AzH3- \ AzH^—

Palladoammonium.

/ AzH^- ^ AzH^ -