ËNCVCLOPÉDiE CHIMIQUE
La décomposition inverse des carbonates insolubles s’explique de même. La base du carbonate tend à s’unir à l’acide du sel soluble, et ce partage est favorisé par la force de cohésion du nouveau composé insoluble qui tend à se former. Les premières portions d’acide carbonique déplacé se dégagent; mais bientôt ce gaz est retenu par l’alcalinité croissante de la liqueur. La proportion du carbonate alcalin augmente ainsi d’une façon continue, aux dépens du sel neutre primitivement dissous. Bientôt la quantité d’alcali qui excède la neutralisation de l’acide carbonique, exerce une action prépondérante; les phénomènes de décomposition cessent, parce qu’il s’établit un état d’équilibre entre l’action décomposante de l’alcali sur le nouveau sel insoluble et la force de cohésion qui tend à en précipiter de nouvelles doses.
Expériences de Malaguti. — L’idée de coefficient de partage qui se dégage des expériences de Dulong a été reprise par Malaguti.
Berthoilet admettait dit que lorsqu’on ajoute un acide à la solution d’un sel neutre, celui-ci tend à se partager la base avec l’acide primitivement combiné, chacun des deux acides agissant en raison de sa masse. Ceci revient à dire qu’à affinités égales, ils se partagent la base proportionnellement an nombre de leurs équivalents. Quand on mêle deux sels dissous, à équivalents égaux, les acides les plus forts tendront à se combiner aux bases les plus énergiques, et la décomposition atteindra un maximum quand, dans le couple initial, l’acide le plus énergique se trouvera combiné à la base la plus faible. L’état d’équilibre final sera évidemment le même, si, au couple étudié, on en substitue un second contenant les mêmes éléments inversement distribués. Les coetficients de décomposition de ces deux systèmes doivent donc être complémentaires.
Pour vérifier ces conclusions, Malaguti a choisi des couples tels, que l’un des deux sels étant insoluble dans l’alcool, il en fût de même de l’un des deux autres qui se forment dans le partage. La solution aqueuse du couple initial donne, par suite, quand on la verse dans un grand excès d’alcool, un précipité formé par le mélange de deux sels. L’analyse de ce dépôt fait connaître la grandeur du partage primitif. Malaguti a déterminé par cette méthode le coefficient de décomposition d’un certain nombre de couples salins. Ce coefficient exprime, en centièmes, la fraction d’équivalent des deux sels qui se décompose.
Le tableau suivant contient le résultat de ces expériences. Il est divisé en deux colonnes ; la première comprend les coefficients supérieurs à 50 degrés, la seconde les coefficients inférieurs à ce nombre :
