SÉLÉNITES

Les sélénites neutres ont pour composition :

U0,Se02.

On connaît aussi des bisélénites,

et des quadrisélénites.

RO,2SeO*,

R0,4Se03.

Les sélénites alcalins sont solubles dans l’eau; les antres sélénites neutres

y sont insolubles, mais ils se dissolvent dans les acides. Les sélénites acides sont généralement solubles dans l’eau.

L’hydrogène sulfuré précipite les solutions des sélénites en formant du sulfure de sélénium.

L’acide sulfureux et les sulfites les réduisent, et en précipitent le sélénium à l’état d’une poudre rouge :

K0,Se02 -1- 280® = KO,280» + Se;

la présence d’un acide facilite cette réduction qui se produit de même en présence du zinc métallique.

Calcinés avec du cblorhydrate d’ammoniaque, les sélénites donnent un sublimé de sélénium.

Préparation. — Les sélénites alcalins se préparent en neutralisant l’acide sélénieux par une lessive alcaline. On peut ensuite obtenir les sélénites insolubles par double décomposition. Le sélénite de cuivre insoluble, chauffé avec de l’eau à 200 degrés, cristallise en prismes pareils à ceux de la chalcoménite naturelle (Friedel et Sarrazin).

Caractères. — On reconnaît les sélénites au sublimé de sélénium qui se forme quand on les chauffe en présence de chlorhydrate d’ammoniaque dans un tube fermé à un bout. Le précipité rouge de sélénium produit par l’action de l’acide sulfureux n’est pas moins caractéristique, ainsi que l’odeur de raifort qui se dégage quand on les calcine sur le charbon avec de la soude, à la flamme réductrice du chalumeau.

SÉLÉNIATES.

Propriétés. — Les séléniates neutres

KO,8eO»

sont isomorphes avec les sulfates.

Les biséléniates

■ K0,2 8eO»

sont isomorphes avec les bisulfates.

D’après Wohlwill, en faisant cristalliser des mélanges de séléniate de cuivre et de séléniate ferreux, en proportions diverses, on obtient des cristaux ayant la composition et la même forme cristalline que c.eux qui résultent de l’association des deux sulfates correspondants.

Les séléniates et les biséléniates sont généralement solubles dans l’eau, à l’exception des sels alcalino-terreux et du séléniate de plomb qui sont même

•iOO . ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

il peu près insolubles à froid dans les acides. C’est là un nouveau trait de ressemblance avec les sulfates.

Les dissolutions de séléniates ne sont réduites ni par l’acide sulfureu.v, ni par l’hydrogène sulfuré. Chauffées avec l’acide chlorhydrique, elles dégagent du chlore, et l’acide sélénique mis en liberté se réduit à l’état d’acide sélénieux :

Se03,H0 + HCl = SeO^HO + 110 + Cl.

Un mélange intime d’un séléniate sec avec du chlorhydrate d’ammoniaque dégage du sélénium quand on le calcine.

Préparation. — Le séléniate de potasse se forme quand on chauffe du sélénium ou de l’acide sélénieux mêlés à du nitre. Une fois ce sel obtenu, on peut obtenir tous les séléniates insolubles par double décomposition. Le séléniate de plomb, mis en suspension dans de l’eau où l’on fait passer un courant d’hydrogène sulfureux, fournit de l’acide sélénique avec lequel on peut préparer directement tous les séléniates métalliques. En faisant cristalliser des dissolutions contenant un mélange de deux séléniates, on a obtenu une série de séléniates doubles.

Caractères. — Les séléniates se comportent comme les sélénites, quand on les chauffe au chalumeau ou en présence de chlorhydrate d’ammoniaque.

On les distingue de ces derniers par le précipité qu’ils donnent avec les sels de baryte et qui est insoluble à froid dans les acides. On évitera de confondre ce précipité avec le sulfate de baryte, en le chauffant avec de l’acide chlorhydrique en présence d’une petite quantité de sulfate d’indigo ; dans ces conditions le séléniate se transforme en sélénite en dégageant du chlore qui décolore l’indigo.

TELLURITES.

L’acide tellurique est monobasique. Les tellurites neutres ont pour composition :

RO.TeO^

On a aussi obtenu des bitellurites

RO,2TeO-^

et des quadritellurites

RO,4TeOL

Les tellurites neutres de potasse et de soude sont solubles dans l’eau. Les bitellurites se dissolvent complètement dans l’eau bouillante. Par refroidis-

PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES DES MÉTAEX ET DES SELS. iül

sement, il se sépare un quadritellurite moins soluble, et il reste du tellurite neutre dans l’eau mère. L’eau décompose les quadritellurites en acide tellu reu.x et en tellurite neutre ou bitellurite. Les tellurites des autres bases sont insolubles, mais ils se dissolvent dans les acides en donnant une liqueur jaune. Les dissolutions acides des tellurites sont troublées par l’affusion de l’eau qui en sépare un précipité d’acide lellureu.x; la présence d’un grand e.xcès d’acide s’oppose à cette précipitation.

L’action de l’acide sulfureux sur les dissolutions des tellurites est analogue à celle qu’il e.xerce sur les sélénites ; il se précipite du tellure, et l’acide sulfureux s’empare de l’oxygène de l’acide tellureux pour se transformer en acide sulfurique qui reste uni à la base :

KOTeO^ -b 2 SO^ = 1x0,280» + Te.

Calcinés au rouge avec un mélange de charbon et d’alcali, les tellurites donnent un sublimé de tellure.

Préparation. — On obtient les tellurites alcalins par la fusion directe de l’acide tellureux et des carbonates alcalins. Les tellurites insolubles se forment par double décomposition.

Propriétés. — L’acide sulfhydrique ou le sulfhydrate d’ammoniaque donnent avec les tellurites un précipité brun de sulfure de tellure, soluble dans un e.xcès de sulfhydrate d’ammoniaque.

Le précipité noir de tellure qui se forme en présence de l’acide sulfureux ou des sulfites, n’est pas moins caractéristique.

TELLURATES.

L’acide tellurique peut donner naissance à des sels neutres RO.TeO»,

à des bitellurates

110,2 TeO»,

et à des quadritellurates

RO,4TeO».

Les tellurates alcalins neutres sont solubles dans l’eau, les tellurates acides sont moins solubles, tous les autres tellurates sont insolubles. Un excès d’alcali précipite les tellurates alcalins de leur dissolution aqueuse.

Quand on soumet à la fusion un bitellurate alcalin, il se colore en jaune et se transforme en quadritellurate peu soluble.

Calcinés au rouge, les tellurates perdent de l’oxygène en se transformant en

E.NCÏCLOP. CHISl, 26

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, tellurités. Chauffés avec la soude et le charbon, ils se réduisent en tellurures alcalins qui se dissolvent dans l’eau en la colorant en rouge foncé.

L’acide chlorhydrique bouillant décompose les tellurates eu donnant de l’acide tellureux et du chlore :

R0Te03 + HCl = ROTeO“- -f HO -f Cl.

Préparation. — On peut obtenir le tellurate de potasse par l’action d’un courant de chlore sur le tellurite dissous, en présence d’nn excès d’alcali. Les bitellurates alcalins se forment par l’union directe de l’acide et de la base, les quadritellurates par la calcination des bitellurates. Quant aux tellurates insolubles, on les obtient par double décomposition.

Propriété. — Les tellurates alcalins précipitent en blanc les dissolutions des sels de baryte. Ce précipité est soluble dans les acides; on ne peut donc le confondre avec le sulfate ou le séléniate de baryte.

Les tellurates, dissous dans l’acide chlorhydrique et additionné d’un sulfite, se réduisent sous l’action de la chaleur, en formant un précipité noir de tellure.

On peut distinguer les tellurates des tellurites par le dégagement de chlore que donnent les premiers quand on les chauffe avec l’acide chlorhydrique.