PHOSPHITE NEUTRE DE SOUDE
2Na0,H0,Ph0 3 + ÎOHO.
Il cristallise en rhomboèdres très déliquescents à l’air (H. Rose). Wurtz ne l’a obtenu que sous forme d’une masse cristalline. D’après Prinzhorm et Kraut, les cristaux de phosphite neutre peuvent atteindre jusqu’à 5 centimètres de longueur. Ils sont déliquescents dans l’air humide, s’effleurissent et perdent 41,15 pour 100 d’eau dans le vide sec. Chauffés entre 200 et 250 degrés, ils se décomposent, en dégageant un peu d’hydrogène phosphoré et laissant un résidu de phosphate mêlé à du phosphore libre.
On prépare le phosphite neutre en neutralisant l’acide phosphoreux par le carbonate de soude, et évaporant la liqueur dans le vide.
PHOSPHITE DE SOUDE BASIQUE.
3Na0,Ph0 3 + 2H0 (?).
D’après Zimmermann, quand on neutralise une dissolution de 1 équivalent d’acide phosphoreux par 6 équivalents de soude caustique et qu’on ajoute à la liqueur un grand excès d’alcool absolu, il se sépare un sirop épais. Agité à plusieurs reprises avee de nouvelles quantités d’alcool, jusqu’à ce que celui-ci
SODIUM
ne présente plus de réaction alcaline, ce sirop présente une composition à peu près constante et renferme de 2,87 à 3,01 équivalents de sodium pour 1 équivalent de phosphore. Wislicenus admet que c’est une dissolution incristallisable du phosphite basique 3Na0,Ph0 3 . Cette niasse sirupeuse présente une réaction fortement alcaline.
HYPOPHOSPHATES DE SOUDE.
Ces sels ont été découverts par M. Salzer. Il a décrit :
L’hypophosphate monosodique. NaO,3HO,Ph 2 O s .
L’hypophosphate disodique. 2Na0,2II0,Ph 2 0 8 4- 12HO.
L’hypophosphate trisodique. 3NaO,HO,Ph 2 O s + 18110.
L’hypophosphate neutre. 4NaO,Ph 2 O 8 + 20HO.
Le dihypophosphate pentasodique. 5NaO,HO,2 Ph 2 0 8 + 40HO.
HYPOPHOSPHATE MONOSODIQUE.
NaO,3 H0,Ph 2 0 8 .
Tables clinorhombiques : p, a 1 , b */», d %, b */«, d Va- Rapport des axes = 2,00023 : 1 : 1,0907 ; angle (3 = 82°41'. Ses dissolutions évaporées donnent une cristallisation de sel disodique.
On l’obtient en faisant cristalliser une dissolution de sel disodique en pré • sence d’un grand excès d’acide hypophosphorique. Il se forme plus difficilement que le sel de potasse correspondant.
HYPOPHOSPHATE DISODIQUE.
2 NaO,2 H0,Ph 2 0 8 +12 HO.
Ce sel cristallisé en tables clinorhombiques, tronquées sur les sommets aigus. Rapport des axes = 1,9964: 1: 2,0101. Inclinaison de Taxe oblique ==53”14'. Faces observées : m, p, b 1 , a y 2 . Angles mp = 108°30'; mm = 64°2'; b 1 p — 102°26'.
L’hypophosphate disodique est soluble dans 45 parties d’eau froide et dans 5 parties d’eau bouillante ; sa réaetion est acide. Il est insoluble dans l’alcool, plus soluble dans l’acide sulfurique dilué que dans l’eau, soluble dans l’ammoniaque. Sous l’action de la chaleur, il se déshydrate, puis fond à 250 degrés; au rouge, il se dédouble en métaphosphate et hydrogène :
2Na0,2II0,Ph 2 0 8 = 2(Na0,Ph0 5 ) + H 2 .
Salzer l’obtient directement en abandonnant à l’oxydation lente, le phosphore incomplètement immergé dans une dissolution de sodium au centième. encyclop. cmir. 9
Ce savant l’a préparé également en versant le liquide acide, provenant de l'oxydation du phosphore au sein de l’eau, dans une dissolution saturée d’acétate de soude. On peut encore, d’après lui, saturer l’une des moitiés de la liqueur acide par le carbonate de soude et ajouter l’autre moitié.
M. Joly préfère saturer le mélange acide, porté à l’ébullition, par du carbonate de soude sec, jusqu’à ce que quelques gouttes du liquide, étendues d’eau, cessent de faire virer au rouge l’orangé n° 3.
HYPHOPOSPIIATE TRISODIQUE.
3Na0,H0,Ph 2 0 8 -f-18 HO.
Ce sel cristallise en tables clinorhombiques suivent la face p. Rapport des axes = 1,5788 : 1 : 0,4348. Angle p = 60°43'. Il présente une réaction alcaline et se dissout dans 22 parties d’eau. Il perd ses 18 équivalents d’eau de cristallisation à 100 degrés. A une température plus élevée, il dégage de l’hydrogène phosphoré qui s’enflamme.
HYPOPHOSPHATE NEUTRE.
4Na0,Ph 2 0 8 + 20 HO.
Quand il a été précipité ' lentement, il cristallise en aiguilles brillantes du type clinorhombique. Faces observées : p, a */*, m, b y 2 , b i . Rapport des axes == 2,0435 : 1 : 1,9055. Angle p = 34°55'. Quand la neutralisation a lieu rapidement, il se précipite en cristaux plumeux qui se présentent sous le microscope en prismes hexagonaux.
L’hypophosphate neutre est soluble dans .30 fois son poids d’eau froide. Sa dissolution dans l’eau bouillante abandonne un mélange de cristaux de sel neutre et de sel acide.
Chauffé, il perd son eau, et ne dégage pas d’hydrogène par une calcination plus forte.
DIHYPOPIIOSPHATE PENTASODIQUE.
5Na0,3H0,2Ph 2 0 8 + 40HO.
Tables clinorhombiques. Rapport des axes = 1,5788 : 1 : 0,438. Angle P = 60°43'. Ce sel présente une réaction alcaline, il est soluble dans 22 parties d’eau. Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés; à une température plus élevée, il dégage de l’hydrogène phosphoré qui s’enflamme.
On le prépare en saturant l’hypophosphate disodique par son poids de carbonate de soude cristallisé.
