TÉTRASULFURE DE POTASSIUM, KS

Propriétés. — Le tétrasulfure anhydre est une masse brunâtre, cristalline.

On a décrit les deux hydrates KS*,2IIO et KS*,8HO.

Le premier se présente en masses cristallines, formées de lamelles orangées, déliquescentes, très solubles dans l’eau, mais solubles dans l’alcool. M. Sabatier l’a obtenu sous forme de gros cristaux rouges. Fondu dans un tube de verre, il dégage de l’eau, de l’hydrogène sulfuré et des vapeurs de soufre. Le résidu est brun foncé à chaud et jaune brun après refroidissement.

Quand on ajoute de l’alcool à 90 degrés à la dissolution aqueuse de tétrasulfure, il s’en sépare une huile rouge brunâtre qui, au contact de l’alcool absolu, se déshydrate partiellement en donnant des cristaux prismatiques de KS*,8HO.

Enfin les cristaux de l’hydrate KS*,2 HO s’effleurissent dans le vide sec en laissant une substance jaune vif, qui correspond à Informulé KS^l/^HO.

M. Sabatier a déterminé la chaleur de dissolution de l’hydrate KS,2HO. 1 équivalent dissous dans 250 à 12 degrés, a donné des valeurs comprises entre — 93 et — 3Ca',60; moyenne — 3,75; 1 équivalent de l’hydrate

KS*,l/2HO dissous dans 100 parties d’eau à 11°,3, absorbe— icay2.

Le sulfure anhydre KS*, provenant de la calcination du précédent dans une atmosphère d’hydrogène, dégage

Pour déterminer la chaleur de formation du tétrasulfure, on ne peut avoir recours â l’action de l’acide chlorhydrique, qui donne toujours naissance à un peu de bisulfure d’hydrogène. M. Sabatier a eu recours à Faction d’un mélange de HCl et d’iodure de potassium ioduré. Il a trouvé ainsi :

KS‘ dissous 4-1 + HCl dégage à t2°,5 + 15Cai,9.

Il en a déduit les conséquences suivantes :

1" Chaleur de formation à partir des éléments.

K + S* solide = KS‘ dissous dégage. + 58C“>,9

K 4- S* solide = KS‘ anhydre — + 58Cai,3

2° Chaleur de formation à partir du monosulfure.

KS dissous -j- solide = KS* dissous.• + 2Caij6

KS anhydre + solide = KS* anhydre. + 6Cai,3

3° Chaleur d’hydratation.

KS* anhydre + 1/2 HO = KS*,l/2HO (eau solide)... + lCai,33

KS*anhydre + 2HO = KS*,2HO. + 2Cai,88

KS*,l/2HO + 3/2 HO = KS*,2HO. + lCai,55

Le tétrasulfure anhydre n’est stable que vers le rouge sombre. A partir de 900 degrés, il abandonne du soufre et se convertit en trisulfure.

EMCÏCLOP. CHIM. ®

Par une calcination modérée le tétrasulfure anhydre donne de l’hydrogène sulfuré, du soufre, du sulfite et de l’hyposulfite. Sous l’action d’une température plus élevée, le résidu se transforme en sulfate et hyposulfate. Dans les mêmes conditions les hydrates ne dégagent pas d’hydrogène sulfuré (Schœne).

Préparation. — On l’ohtient par voie sèche :

1“ En faisant passer des vapeurs de sulfure de carbone sur du sulfate de potasse chauffé au rouge jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d’acide carbonique.

2“ En fondant du carbonate de potasse en présence d’un excès de soufre. On chasse le soufre non combiné par une calcination prolongée, puis on détruit le sulfate qui s’est formé pendant l’expérience, en faisant passer un courant d’hydrogène sulfuré sur la masse maintenue au rouge sombre.

M. Sabatier a obtenu l’hydrate KS*,2H0, par voie humide, en dissolvant 3 équivalents de soufre dans une dissolution concentrée d’un équivalent de monosulfure, et évaporant dans le vide. On a vu plus haut comment on obtient l'hydrate KS*,8HO, en précipitant cette solution par l’alcool.