SULFATES D’AMMONIAQUE
L’acide sulfurique (acide bibasique) forme avec l’ammoniaque deux sels correspondant aux sulfates de potasse neutre et acide :
1° Le sulfate neutre, S 2 0 6 ,2(AzII 3 H0);
2" Le sulfate acide, S 2 0 8 ,H0,AzH 3 H0 ;
3° Mitscherlicli a décrit aussi une combinaison du sulfate neutre et du sulfate acide : S 2 0\2(AzH 3 H0) + S 2 0°H0,AzH 3 H0.
1" Sulfate neutre, S 2 0 ,; ,2(AzH 3 II0). — Le sulfate neutre d’ammoniaque, est isomorphe avec le sulfate neutre de potasse, et cristallise comme ce dernier en cristaux transparents, anhydres, qui sont des prismes orthorhombiques à six faces terminés par des pyramides :
mm = 121\8'
Leur saveur est piquante et amère ; ils n’ont pas d’odeur sensible. Us sont solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool.
100 grammes d’eau dissolvent
acgros. gr.
A 0. 71,00 de sulfate neutre d’ammoniaque.
La solution saturée bout à 107°,5.
On voit que la solubilité du sulfate d’ammoniaque croît proportionnellement à la température, comme celle du sulfate de potasse qui lui est isomorphe; les droites qui représentent ces solubilités ne s’éloignent pas beaucoup du parallélisme (Alluard) (1).
Le sulfate d’ammoniaque est sensiblement neutre au tournesol.
Sous l’influence de la chaleur, il décrépite; il fond à LiO degrés, et dégage
(I) Comptes rendus, t. LIX, p. 500.
AMMONIUM. — SELS AMMONIACAUX. 77
de l’ammoniaque vers 280 degrés, en même temps qu’il se forme du bisulfate, qui se détruit à son tour en produisant de l’azote, de l’eau et du bisulfite d’ammoniaque, qui se sublime. Au rouge, il se décompose en azote, soufre et eau :
S 2 O c , 2 (AzH 3 , HO) = 2 S + 2 Az -f 8 HO.
Le sulfate d’ammoniaque forme un grand nombre de sels doubles, isomorphes avec les sels de potasse correspondants, et dans lesquels 1 équivalent d’oxyde d’ammonium AzH 4 0 remplace 1 équivalent de potasse.
Le sulfate d’ammoniaque s’unit aussi, de même que le chlorhydrate, à un grand nombre d’oxydes métalliques.
État naturel. — On rencontre le sulfate d’ammoniaque en petite quantité dans l’acide borique naturel et dans quelques schistes alumineux. D’après M. G. Ville, les lagoni de la Toscane renfermeraient assez de sulfate d'ammoniaque pour pouvoir être facilement exploités pour l’extraction de l’ammoniaque elle-même (1).
Préparation. — On le prépare industriellement comme le chlorhydrate d’ammoniaque, en saturant par l’acide sulfurique l’ammoniaque contenue dans les eaux ammoniacales que l’on obtient comme résidus dans la préparation du gaz de l’éclairage, dans les eaux-vannes, etc. Mais, en général, on ne sature pas directement ces eaux ammoinacales par l’acide sulfurique, car le sulfate impur qui se formerait ainsi ne pourrait être purifié par sublimation comme le chlorhydrate d’ammoniaque. On distille ces eaux ammoniacales seules, ou mieux additionnées de chaux, et l’on recueille dans de l’acide sulfurique étendu l’am moniaque qui se dégage.
On peut encore transformer le carbonate d’ammoniaque contenu dans les eaux ammoniacales brutes, en sulfate d’ammoniaque, par double décomposition au moyen du sulfate de chaux :
CaOSO 3 + C0 4 ,AzH 3 II0 = CaOCO 2 + SOAzH 3 HO,
en faisant passer ces eaux sur le sulfate de chaux naturel, jusqu’à ce que tout le carbonate d’ammoniaque ait été changé en sulfate. Le liquide est ensuite concentré et abandonné à la cristallisation.
Usages. — Le sulfate d’ammoniaque est employé comme engrais.
On l’emploie aussi dans la préparation de l’alun ammoniacal, du chlorhydrate d'ammoniaq’ue (par double décomposition).
2° Sulfate acide d’ammoniaque. — C’est un sel déliquescent, qui cristallise en prismes orthorhombiques de 117°, avec les faces h l ,g l ,e l :
(I) Comptes rendus, t. LXVII, p. 1075.
Il est facilement cristallisable. Il est soluble dans son poids d’eau; il se dissout aussi dans l’alcool ; sa saveur est acide et amère.
La chaleur le décompose eu azote, eau et bisulfite d’ammoniaque qui se sublime ; au rouge, on obtient du soufre, de l’azote et de l’eau.
On prépare ce sel en unissant 1 équivalent d’acide sulfurique à 1 équivalent de sulfate neutre d’ammoniaque ou à 1/2 équivalent d’ammoniaque.
3° Le sulfate neutre et le sulfate acide forment une combinaison qui correspond à la composition d’un sesquisulfate, et qui a pour formule S 2 0°,2 (AzH 3 H0) -|- S*0°H0, AzH 3 HO.
Ce composé cristallise en tables minces, non déliquescentes, elinorhombiques, et qui présentent les faces p, h 1 , b' 2 , d ll °- :
pb l P = 102", 51' pd 4 / 2 = tl 3",50'.
Il est isomorphe avec le composé potassique correspondant.
§ 30. — SULFATE d’ammoniaque ET I)E soude (NaOSOAzII'HOSO 1 -}-i HO)
Ce sel s’obtient en évaporant la dissolution des deux sels jusqu’à cristallisation. Il cristallise en prismes droits rhomboïdaux (Mitscherlich).
S AO. — sulfate d’ammoniaque et de lithine (Li0S0 :i -f-AzH 3 H0S0‘)
On le prépare en faisant évaporer lentement le mélange des deux sulfates à •quivalents égaux. Il cristallise en tables clinorhombiques (I;.
§ il. — HYPOSULFATE D’AMMONIAQUE (S s O r, AzIIIIO -f-IIO)
On l’obtient par double décomposition en décomposant l’hyposulfale de manganèse par le sulfhydrale d’ammoniaque :
S-O r, MnO + AzIl'S — MnS + S-0 5 Azll 3 HO,
ou mieux en précipitant l’hyposulfate de baryte par le sulfate d’ammoniaque
Il se présente sous la forme de cristaux prismatiques, inaltérables à l’air, ( I ) Am. de ehim. et de plnjs., t. LI, p. KJ4.
AMMONIUM. — SELS AMMONIACAUX. 7!)
solubles clans Oi* art -,79 d’eau à 16 degrés, insolubles dans l’alcool. La chaleur le décompose en acide sulfureux et en sulfate d’ammoniaque.
§ 42. — SULFITES D’AMMONIAQUE
L’acide sulfureux, acide bibasique, forme deux sels avec l’ammoniaque :
1° Un sulfite neutre, S 2 0 4 ,2 (AzH 3 HO) ;
2° Un bisulfite, S 3 0 4 HO,AzH 3 HO.
1° Sulfite neutre S 3 0 4 ,2 (AzH 3 HO) -f- 2H0. — Ce sel cristallise en prismes orthorhombiques à six pans, terminés par des pyramides. Sa saveur est fraîche, âcre et sulfureuse. Il est soluble dans son poids d’eau froide, plus soluble à chaud.
Quand on le chauffe, il décrépite, perd une partie de l’ammoniaque et de l’eau, puis donne un sublimé de bisulfite d’ammoniaque.
Abandonné au contact de l’air, il s’humecte, puis redevient sec, en absorbant peu à peu l’oxygène et se- transformant en sulfate.
On le prépare en faisant passer, jusqu’à refus, du gaz sulfureux dans une solution refroidie d’ammoniaque. Il se forme ainsi du bisulfite que l’on transforme en sel neutre en y ajoutant une égale quantité d’ammoniaque.
2° Bisulfite (S 3 0 4 H0,AzH 3 H0). — Ce sel se forme en soumettant le sel précédent à l’action de la chaleur.
Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool ; il est sublimable sans décomposition.
§ 43. — hvposulfite d’ammoniaque (S 3 0 3 ,AzH 3 H0)
On obtient ce sel par double décomposition, en précipitant l’hyposulfite de chaux par le carbonate d’ammoniaque. La liqueur filtrée donne, par l’évaporation, des écailles rhomboïdales. Ces cristaux sont déliquescents. La chaleur les décompose en soufre, ammoniaque, eau et bisulfite d’ammoniaque qui se sublime.
