COMPOSÉS AMIDÉS DE L’ACIDE SULFUREUX

De même que l’acide sulfurique, l’acide sulfureux joue le rôle d’un acide bibasique. Sa formule (en présence de l’eau) peut être représentée par

Il peut former avec l’ammoniaque deux sulfites de formules :

S s 0 6 ,2AzH*, S s 0 6 Il,AzH 4 ,

auxquels correspondent les composés amidés suivants (1) :

1° Thionamide. — Au premier de ces deux sels, qui est le sulfite neutre, correspond un amide normal qui diffère du sel par 2 H 2 0 2 en moins et dont la formule est

S*0 6 ,2 Arfl* - 2I1 3 0 2 = SW,2 AzII 8 .

C’est la thionamide, composé neutre que l’on obtient en même temps que du chlorhydrate d’ammoniaque en faisant passer lentement du gaz ammoniac sec dans du chlorure de thionyle, S 2 0 8 C1 Î , soigneusement refroidi. Il se forme d’après l’équation

SWCl* + 4 AzII 1 = 2AzH*CI + SW ,2 AzH*.

Le mélange des deux corps étant traité par l’eau, le chlorhydrate d’ammoniaque se dissout et la thionamide reste sous la forme d’une poudre blanche.

Elle se combine à l’eau sous l’influence de la chaleur, en produisant du sulfite d’ammoniaque. Les alcalis en chassent de l’ammoniaque et les acides de l’acide sulfureux.

2° Acide thionamique (sulfitammon). — Au second sel, qui est le bisulfite

(1) Ann. de chim. et dephijs., t. LXII, p. 407. — Compt. rend., t. V, p. 395.

d’ammoniaque, correspond un amide qui joue en même temps, comme l’acide sulfamique, le rôle d’un acide inonobasique. Il a pour formule

S 2 0"HAzH* — ll 2 0 2 = S*0*,AzH».

On le prépare en faisant arriver dans un ballon bien sec du gaz ammoniac et un excès d’acide sulfureux. Dans ces conditions, les deux gaz se combinent à volumes égaux, en formant un composé jaune, cristallin, volatil, qui a la composition indiquée plus haut. Il se dissout dans l’eau, mais en se décomposant au bout de peu de temps; les résultats de cette décomposition sont du sulfate et du tritliionate d’ammoniaque dont on peut expliquer la production par l’équation

2S 2 O l AzlI :, + 2 HO = S0 3 ,AzH 3 H0 + S 3 0*, Azlf'HO.

Il se fait enfin un dépôt de soufre par suite de la décomposition du tritliionate d’ammoniaque. Cette réaction de l’eau sur l’acide thionamique s’opère très rapidement en présence d’un acide ou d’une base énergique.

3° • Thionamate d’ammoniaque. — Enfin lorsqu’on met l’acide sulfureux sec en présence d’un excès d’ammoniaque, on obtient le sel ammoniacal de l’acide précédent, le thionamate d’ammoniaque (sulfite d’ammoniaque anhydre), 2 volumes d’acide sulfureux se combinant avec 4 volumes d’ammoniaque. Les thionamates ayant pour formule S 2 0*AzH 2 M, celle du thionamate d’ammoniaque est

S 2 0*AzH s (AzH*) = S 2 0*,2AzH 3 .

On l’obtient ainsi sous la forme d’une masse jaune rouge, amorphe, volalile, très déliquescente, neutre au tournesol. L’eau le décompose peu à peu.

Il se dissout dans l’eau en donnant une solution jaune qui se décolore rapidement.