PEROXYDE DE THALLIUM ANHYDRE

TI03 = 228 TPO-3 = 456

Préparation. — 1“ D’après Lamy, le thallium fondu absorbe l’oxygène avec incandescence ; il se forme du peroxyde, pourvu qu’on opère au-dessous du rouge. Au rouge, il se produit un mélange des deux oxydes ; au rouge vif, il y aurait seulement du protoxyde.

Wœhler a obtenu du peroxyde de thallium en électrolysant de l’eau acidulée, par un courant assez intense, l’électrode positive étant une lame de thallium : celle-ci se couvre d’un dépôt noir de trioxyde {Ann. der Chem, und Pharm., CXLYI, 263, 375).

2° On peut obtenir du peroxyde anhydre en déshydratant par la chaleur le peroxyde hydraté : les résultats obtenus par les divers chimistes sont assez contradictoires (voy. ci-dessous. Oxyde hydraté), mais il semble démontré que la déshydratation est totale vers 115 degrés, mais qu’elle est toujours accompagnée de l’élimination de quelque dose d’oxygène. Si on opère à l’air, un peu d’acide carbonique se trouve fixé (Werther).

3“ Le trichlorure ammoniacal de thallium se détruit immédiatement au contact de l’eau en peroxyde noir et chlorhydrate d’ammoniaque :

TlCP(AzH3)=> -f 3 HO = 3 AxH^Cl -f TIO^

(Willm, Ann. de chim. et de phys. [4], V, 28).

Composition. — Le peroxyde de thallium anhydre a pour formule TIO^ d’après les analyses de Lamy :

Tl.=204

Lamy a trouvé pour l’oxygène total fixé sur le thallium par oxydation directe : 9,96 pour 100.

Pour l’oxygène de suroxydation il a trouvé 7,05.

Propriétés. — Le peroxyde anhydre est noir, insoluble dans l’eau. Il est inaltérable au rouge sombre ; au rouge vif, il éprouve une sorte d’effervescence due à un dégagement abondant d’oxygène ; le résidu est formé de protoxyde fondu.

L’acide sulfurique concentré ne l’attaque pas à froid, mais le détruit à chaud, en donnant du sulfate thalleux et de l’oxygène (1).

L’acide chlorhydrique le dissout à froid en donnant du trichlorure, mais il y a toujours perte d’oxygène et formation d’un peu de protochlorure.

L’hydrogène le réduit au rouge, en donnant d’abord le protoxyde, ensuite du thallium métallique. 11 en est de même de l’oxyde de carbone.

D’après Bôttger, un mélange de soufre et de peroxyde anhydre s’enflamme avec explosion par le choc ; un mélange fait de parties égales de peroxyde de thallium et de sulfure d’or, s’enflamme tranquillement par un léger frottement.

L’acide sulfhydrique sec, dirigé sur le peroxyde de thallium, s’enflamme aussitôt avec une faible explosion (Carstanjen).

Chauffé dans un courant de gaz ammoniac, il en absorbe une assez grande quantité ; mais il ne paraît pas se former ainsi de combinaison définie.