DOSAGE DES MÉTAUX

Hors le cas très particulier de la recherche du charbon dans les fontes (Métliode de Wcyl), qu’on peut considérer comme une méthode électrolytique et que nous avons indiquée (p. 1021, les métalloïdes ne se dosent pas par élcctrolysc. Quant aux métaux, certains agissent sur l’eau à la température ordinaire, ce sont les alcalins et les alcalino-terroiix qu’on ne peut songer à séparer de leurs solutions aqueuses par voie électrolytique; mais ces actions secondaires ne leur sont pas particulières, et il faut se mettre en garde contre elles; c’est ainsi que le cuivre séparé par élcctrolyse du chlorure cuivrique peut se combiner à celuici pour donner du chlorure cuivreux; que si l’on opère sur l’acétate de cuivre on obtient à la cathode un mélange de, cuivre métallique et d’oxyde.

Si une dissolution renferme plusieurs métaux, des réactions secondaires peuvent encore avoir lieu par ce fait que l'un d’eux, une foisdéposé, réagitsur la dissolution des autres pour les précipiter : c'est ce qui arrive par exempte quand on électrolyse un mélange de sulfate de cuivre et de sulfate de zinc, le cuivre déposé déplaçant le zinc de la dissolution.

EMPLOI DES OXALATES. — Méthode de Cla^i^en. — On voit bien, d'après ce qui précède, qu’un dosage élfctrolytique doit toujours se faire avec une liqueur susceptible de se décomposer sous l’action du courant d'une manière nette et complète. Les solutions de sels à acides minéraux ne sont pas toujours convenables : car à part celles de cuivre, de mercure, de platine et de quelques autres métaux, la décomposition n'est pas totale à cause de la présence d’acide libre, dont la quantité, et par suite l’action sur le métal déjà isolé va en augmentant à mesure que l’opération s’avance. Ces raisons ont conduit Classen à employer les oxalates doubles comme étant les sels dont l’éleclrolyse est la plus régulière; T’acide oxalique mis en liberté s’électrolyse en effet pour son propre compte, et il le fait en donnant des produits qui, étant de l’acide carbonique ï* l’anode, et de l’hydrogène à la cathode, ne sont pas susceptibles de produire des perturbations; si l’on effectue l’électrolyse d'un oxalate double d'un métaS quelconque et d’un alcali, il se formera simplement une combinaison de l’acide carbonique produit avec l’alcali mis en liberté. En outre, l’électrolyse des oxalates ne donne pas lieu à la formation de courants secondaires.

ANALYSK MINÉRALE — ANALYSES ÉLECTROLYTIQUES IH»

La méthotJe de Classen est générale; pour certains métaux on peut en employer d’autres, mais aucune d’elles ne présente ce caractère de généralité; nous allons les passer en revue en examinant successivement comment s’effectue le dosage des métaux pour lesquels les méthodes électrolytiques donnent des résultats exacts.

ZINC

Méthode de M. Riche. — On obtient des résultats d’une grande rigueur et un métal très adhérent, quand on électrolyse des dissolutions de zinc dans l’acide sulfurique, mais il faut renoncer aux liqueurs ammoniacales ou nitriques.

On dissout le zinc à analyser dans de l’acide nitrique, on évapore la liqueur eu présence d’un excès d’acide sulfurique, on la salure par l’ammoniaque, et après avoir ajouté au liquide environ 5 grammes de sulfate d’ammoniaque, on l’acid nie avec 3 à 6 gouttes d’acide sulfurique. On obtient un dépôt très convenable de métal avec deux éléments de Bunsen.

Pour obtenir un bon résultat il faut encore, vers le milieu de l’opération, ajouter de nouveau 4 à S grammes de sulfate d’ammoniaque, et ne pas chauffer la liqueur. Si la quantité de zinc à déposer est un peu forte, ou si l’on veut une précision très grande, il convient de saturer par l’ammoniaque la liqueur qui a déposé le zinc, de l’acid nier par 2 ou 3 gouttes d’acide sulfurique et de recommencer à faire passer le courant une seconde fois pendant un intervalle de une demi-heure à une heure.

Voici les résultats de quelques déterminations de M. Riche, opérées sur une liqueur maintenue constamment froide.

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