MANGANÈSE

MétUotle rte M. Riche. — Si l’on expose à l’action d'un ou de deux éléments de Bunsen une solution de manganèse dans un des a'-ides sulfurique, chlorhydrique ou azotique, il se forme du bioxyde au pôle positif. Il faut do temps à autre soulever le verre de montre qui recouvre l’appareil à éleclrolyse, pour faire retomber à l’aide d’une pissette les gouttelettes entraînées par le dégagement gazeux et condensées à la surface du couvercle; quand la liqueur renferme peu de manganèse, il suffit d'un seul élément. Au bout do quelque temps, on fait un essai à la touche au moyen du sulfhydrate d’ammoniaque et quand toute trace de manganèse a disp.aru, on fait encore passer le courant pendant une demi-heure; alors on décante la liqueur sur un filtre sans y laisser tomber le précipité, qu’on lave avec soin ainsi que la spirale et le filtre, puis ces deux derniers sont introduits dans le creuset et séchés, enfin le filtre est brûlé et le tout porté au rouge vif, afin de transformer le bioxyde en oxyde salin. On chauffe jusqu’à ce que le poids du résidu soit constant, et, si l’on a préalablement taré ensemble le creuset et la spirale, on a tout ce qu’il faut pour calculer le poids du manganèse.

Il n’y a d’ailleurs lieu de se servir de la spirale que dans le cas d’une liqueur nitrique ; c’est là le seul cas où elle fixe un peu de bioxyde de manganèse.

La précipitation sur le pôle positif n’a pas d’inconvénient quand il s’agit de doser le métal dans un de ses sels ou dans tout autre produit qui ne contient plus que du manganèse, comme dans un bronze au manganèse dont on a déjà déposé le cuivre ; mais il n’en est plus de même en présence des sels de magnésie ou d’alumine, une partie de ces bases pouvant se précipiter par suite de la disparition de l’acide. .Aussi pour des recherches rigoureuses, il convient d’opérer en liqueur sulfurique, en effectuant l’opération soit à la température ordinaire, soit de préférence à chaud, ce qui diminue la durée de la précipitation.

Voici quelques résultats obtenus avec une solution sulfurique de manganèse dont 10 centimètres cubes contenaient 08,596 Mn’O*.

I, Avec I élément, en six heures :

2 centimètres cubes contenant 03,119 ont donné Os, 119.

1'. Avec 2 éléments, en cinq heures ;

5 centimètres cubes contenant 0^,298 ont donné 0'-',298.o.

Ht. Avec 2 éléments, en sept heures :

10 centimètres cubes contenant 0s,596 ont donné 03,596.

La température de l’eau a oscillé entre 6a et 90 degrés; la solution saline était additionnée de 2 à 6 gouttes d’acide sulfurique.

5 centimètres cubes d’une solution d’azotate de manganèse, fournissant à la calcination 0s,045 d’oxyde salin, ont été soumis à l’action d’un élément; après 3 heures, la liqueur ne contenait plus de manganèse, et la calcination -a fourni 05,043 d’oxyde salin.

On arrive, par cette méthode, à doser des proportions extrêmement minimes de manganèse ; mais alors il faut réduire la liqueur à un faible volume, et la soumettre à chaud dans un petit creuset, à l’action de i élément Bunsen, après l’avoir acidulée avec une à quatre gouttes d’acide sulfurique. Si la solution contient 05,0003 de l’oxyde salin, le dépôt est très net, et il apparaît encore avec 05,0002, on même 05,0001 de cet oxyde.

On décèle des quantités plus faibles encore en soumettant le liquide h l’action de deux éléments Bunsen, et en opérant à la température ordinaire, dans un verre ou dans une capsule de porcelaine où arrivent deux fils de platine formant les deux électrodes. Si l’on considère une liqueur dont chaque centimètre cube fournit par calcination 05,000013 de Mn’0‘, et qu’on l’acidule par deux gouttes d’acide sulfurique, 1 centimètre cube de cette liqueur prend, sous l’action du courant, une coloration rose très nette, qui est encore manifeste avec 05,0000026 de Mn®0‘; elle est encore perceptible avec 05,0000013 de Mn^O'*, quantité qui correspond à moins d’un millionième de gramme de métal.

Manganèse en prcsence tl’antres métaux;. — La présence de sels alcalins ou alcalino-terreux ne change rien à la précipitation du manganèse; .M. Riche l’a montré par des expériences directes. La séparation en présence du fer, du nickel et du cobalt se fait mal, et pour doser le manganèse dans une liqueur qui renferme ces métaux, le mieux est de les précipiter préalablement.