KO, 11*0 = C‘80'*0», KO + II

La réaction ne se produit pas d’une manière aussi nette que l'indique cette formule, car il se forme toujours un peu de péruvine ; mais j’ai voulu seulement faire voir comment pouvait se faire le dégagement d’hydrogène, et comment aussi il devait influer sur la quantité de péruvine produite.

La formule que je viens d’indiquer ici ne veut pas dire que la péruvine préexisterait en quelque sorte dans la cinnaméine, et que ce serait elle qui, sous l’influence de potasse concentrée, dégagerait de l’hydrogène; cette explication ne serait pas d’accord avec les faits que j’ai observés; car j’ai reconnu que la péruvine, une fois obtenue, ne se laisse plus décomposer par la potasse. J’ai seulement voulu faire comprendre comment les éléments qui constituent la péruvine peuvent se transformer, sous l’influence de la potasse, en cinnamate de potasse, avec dégagement d’hydrogène.

Après avoir étudié l’action de la potasse sur la 'cinnaméine, j’ai dû examiner le genre de décomposition que le chlore lui ferait éprouver.

Quand on fait passer un courantde chlore sur la cinnaméine, le gaz est absorbé lentement; pour faciliter l’absorption il faut en général chauffer légèrement; la cinnaméine se colore, s’épaissit ensuite, et donne enfin à la distillation un liquide très fluide d’une odeur pénétrante et caractéristique ; ce corps n’est autre

chose que du chlorure debenzoïle. Je n’ai pas voulu l’analyser, parce que je ne suis pas parvenu à le débarrasser d’une matière huileuse qu’il retenait avec opiniâtreté; mais l’étude de ses réactions ne m’a pas permis de conserver de doute sur sa composition. En effet, quand on le met en contact avec l’eau, il ne tarde pas à se décomposer et donne naissance à de l’acide chlorydrique et à de beaux cristaux d’acide benzoïque.

J’ai purifié cet acide par des cristallisations successives, et je l’ai analysé.

Matière. 0,260

Eau. 0,118

Acide carbonique. 0,6*7

En centièmes :

Il est donc bien évident que c’est du chlorure de benzoïle qui se forme quand on fait réagir le chlore sur la cinnaméine. Je dois dire ici que ce résultat n’était pas celui que j’aurais attendu ; car en voyant avec quelle facilité la cinnaméine se transformait en acide cinnamique, je pensais former dans ce cas du chlorure de cinnamyle, et non du chlorure de benzoïle. Au reste la cinnaméine ne donne pas, avec le chlore, une réaction aussi tranchée que l’hydrure de benzoïle ; le chlorure de benzoïle, dont j’ai annoncé la formation, est un des produits de la réaction, mais il n’est pas le seul.

L’acide sulfurique agit sur la cinnaméine même à froid, et la transforme en une matière résineuse qu’il est facile de purifier en la faisant bouillir dans l’eau, Cette matière n’aurait rien de remarquable si elle ne présentait pas un ensemble de propriétés qui permet de la comparer avec la résine qui se rencontre dans les baumes ; et du reste, il existe entre sa composition et celle de la cinnaméine une relation qui est fort simple.

Matière... 0,250

Atomes. Théorie.

On voit que l’acide sulfurique, en transformant la cinnaméine en résine, a déterminé la fixation des éléments de l’eau; car, comme je l’ai dit, la cinnaméine est représentée par la formule

La production d’une résine par une hydratation de la cinnaméine peut servir à expliquer la formation probable des résines qu’on trouve dans les baumes.

KNGYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

l/acide azotique réagit très vivement sur la cinnaméine quand on élève la température, et produit dans ce cas une matière résineuse jaune et une quantité très «otable d’huile d’amandes amères.

L’oxyde pure de plomb, chauffé avec la cinnaméine, donne à peu de chose près les mômes réactions que l’acide azotique. Enfin la cinnaméine, placée dans une cloche d’oxygène humide, l’absorbe lentement.

Telles sont les propriétés de la cinnaméine. Avant de démontrer comment elle peut donner naissance aux différentes substances que l’on rencontre dans les baumes, je dois faire connaître le corps cristallisé qu’elle retient souvent en dissolution, et qu’elle laisse déposer, comme je l’ai indiqué précédemment, quand on la traite par l’alcool faible, et qu’on vient ensuite à la soumettre à un froid de plusieurs degrés au dessous de zéro.

J’ai nommé ce corps métacinnaméine.

Il est solide à la température ordinaire, mais il fond très facilement; il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’éther j il est tout à fait neutre.

Son analyse a été faite sur un produit parfaitement cristallisé, et a donné les nombres suivants.

Matière. 0,Î11

lîau. 0,115

Acide carbonique. 0,625

En centièmes:

Aiomes. TUéorie.

On voit que ce corps possède èxactement la composition [d'une hydrure de cinnamyle; il en présente aussi toutes les réactions. Ainsi chauffé avec de l’hydrate de potasse, il se transforme avec dégagement d’hydrogène en cinnamnte de potasse. J’ai retiré l’acide qui s’était formé pendant cette réaction. Je l’ai purifié et analysé.

Matière. 0,201

Eau. 0,107

Acide carbonique. 0,532

En centièmes :

Atomes. Tliéoric.

Cet acide est donc bien de l’acide cinnaméique ; je me suis assuré de plus que la métacinnaméine, traitée par le chlore, donne un produit qui paraît présenter toutes les propriétés d’un chlorure de cinnamyle ; je n’aurais pas hésité un seul instant à donner à la métacinnaméine le nom d’hydrure de cinnamyle, si j'avais pu m’en procurer assez pour analyser le chlorure. Mais ce corps est fort diffi-

cile à obtenir, et de plus tous les baumes n’en contiennent pas. J’attendrai une occasion favorable pour terminer l’étude d’un corps qui par l'ensemble de ses propriétés paraît présenter un haut degré d’intérêt.

Après avoir étudié ainsi les corps qui préexistent dans les baumes, je devais nécessairement tâcher de reconnaître le rôle que ces substancés devaient jouer dans la formation des baumes. Il était d’abord évident que l’acide que l’on avait pris pour de l’acide benzoïque ne pouvait être que de l’acide cinnamique. J’ai, en effet, extrait l’acide qui préexiste dans le baume du Pérou ; je l’ai purifié par cristallisation, et je l’ai analysé :

Matière. 0,201

Eau., . . 0,107

Acide carbonique. 0,332

Kn centièmes :

On voit que cet acide est bien de l’acide cinnamique. Pour ne laisser aucun doute sur la préexistence de l’acide cinnamique dans le baume du Pérou, Je dois dire que M. Robiquet a bien voulu mettre à ma disposition un échantillon de beaux cristaux qui s’étaient déposés lentement dans le baume du Pérou ; je les ai analysés.

Je citerai mon analyse.

Matière. 0,308

. Acide, carbonique. 0,813

En centièmes :

Cet acide est donc de l’acide cinnamique ; rien de plus facile maintenant que d’expliquer la formation de l’acide cinnamique dans le baume du Pérou.

J’ai dit qu'on trouvait souvent dans ce baume un corps qui avait la composition de l’hydrure de cinnamyle; c’est lui qui par son oxydation a l’air se transforme en acide cinnamique; c’est une tranformation qui est tout à fait du même ordre que le changement de l’hydrure de benzine en acide benzoïque au contact de l’air.

On conçoit maintenant comment il se fait que certains baumes ne pré.seiatenl plus de métacinnaméine, c’est que cette dernière s’est transformée entièrement en acide cinnamique soils l’influence de l’oxygène de l’air.

Je désirais beaucoup aussi me rendre compte de la formation de la partie résineuse des baumes. On sait qu’elle augmente de jour en jour, à tel point que souvent les baumes se solidifient.

ENCyCLOPl'.OIi: CHIMIQUE.

J’ai extrait cette résine d’un baume du Pérou, qui avait été exposé depuis longtemps à l’air, et je l’ai analysée.

Matière. 0,200

Eau. 0,125

Acide carbonique. 0,521

Atomes. Théorie.

Cette résine a donc la même composition que celle que j’ai obtenue en hydratant la cinnaméine par de l’acide sulfurique.

D’après cette expérience, on peut penser que ce serait la cinnaméine qui, en s’appropriant les éléments de l’eau, se transformerait en résine.

Mais je dois faire ici une remarque qui est fort importante quand on veut suivre ainsi la formation,de la partie résineuse ; c’est que cette dernière n’arrive pas immédiatement à un état complet et définitif de solidification, elle passe par des états intermédiaires de viscosité ; et quand on veut examiner une résine qui n’est pas encore arrivée à son dernier degré de formation, on doit néce.ssairement rencontrer un mélange d’une partie qui est entièrement résinifiéc et une autre qui ne l’est pas encore entièrement. J’ai reconnu que dans ce cas la résine, qui n était pas encore formée, ne différait de l’autre que par les éléments de l’eau.

Ces observations expliquent, je pense, la formation des différentes résines que M. Unverdorben a isolées par des procédés si ingénieux. Du reste, je dois dire que j’ai souvent été étonné de la rapidité avec laquelle la partie résineuse se forme dans certains baumes, comme, par exemple, dans le baume de Tolu; tandis qu’au contraire la résinification' e.stjfort lente et à peine sensible pour le baume du Pérou; il est évident qu’il y a souvent dans les corps organisés des substances qui déterminent des modifications plus ou monins rapides, et que nous ne pouvons pas toujours apprécier.

Après avoir étudié le baume du Pérou, j’ai voulu reconnaître si le baume de Tolu ne présenterait pas quelque réaction du même ordre.

Baume de Tolu.

Le baume de Tolu, comme on le sait, se renconlredans le commerce à différents états ; tantôt il est visqueux, et tantôt au contraire il est presque aussi solide que le benjoin; quand on prend le baume de Tolu qui est encore visqueux, et qu’on le traite par une dissolution de potasse étendue, on dissout la résine et l’acide qui préexistent dans le baume, et on peut obtenir alors une certaine quantité d une matière liquide qui m’a présenté la composition et les propriétés de la cinnaméine, qui comme elle se transforme en cinnamate de potasse sous l’influence de cette base.

En centièmes:

FllEMY. — CHIMIE DES VÉGÉTAUX.

L’acide préexistant dans le baume de Tolu a été extrait et purifié par les procédés que j’ai exposés déjà. Je l’ai soumis à l’analyse, il m’a présenté les nombres suivants :

Matière. 0,274

Eau. 0,138

Acide carbonique. 0,728

En centièmes :

Cet acide est encore de l’acide cinnamique. Quant à la partie résineuse, elle m’a donné toutes les propriétés de la résine du baume du Pérou, manifestant par l’acide sulfurique une coloration d’un très beau rouge qui est tout à fait caractéristique ; son analyse indique que c’est le même corps qui seulement a éprouvé une organisation plus complète, c’est-à-dire qui contient une plus grande quantité d’hydrogène et d’oxygène dans le rapport qui constitue l’eau. C’était du reste un résultat analytique auquel je m’attendais ; car la résine du baume de Tolu était beaucoup moins fusible que la résine du baume du Pérou.

Je citerai l’analyse de cette résine :

Matière.

Eau.

Acide carbonique

En centièmes :

ToimT

D’après les faits que je viens d’exposer, il me paraît évident que le baume de Tolu contient les mômes principes que le baume du Pérou, puisque j’y ai retrouvé la môme résine, le même acide qui est de l’acide cinnamique, et la même matière liquide qui se trouve être de la cinnaméine. Ces deux baumes ne diffèrent en un mot que par leur degré d’organisation, et surtout aussi par la facilité avec laquelle le baume deToluserésinifie : ce qui se fait beaucoup plus lentement dans le baume du Pérou.

Un pareil fait n’est pas sans exemple : on sait qu’il existe certaines huiles végétales qui se résinifient avec une grande facilité; il y en a d’autres, au contraire, qui restent liquides pendant fort longtemps, et cependant l’analyse chimique leur assigne la même composition ; et les produits de leur saponilication, donnant les mêmes corps, font penser que ces huiles sont composées de la même manière ; il y a toutefois dans ce cas, comme dans les baumes, une sorte de ferment qui détermine une altération plus rapide dans un cas que dans l’autre.

Je viens d’étudier la série des baumes qui donnent de l’acide cinnamique; il me reste maintenant à parler de ceux qui contiennent de l’acide benzo'ique

comme e benjoin. Pour étudier d’une manière convenable cette classe de corps, il me manquait un baume primitif correspondant au baume du Pérou. Le benjoin doit être considéré comme un baume qui a éprouvé une organisation complète.

J’ai analysé la racine du benjoin purifiée par les procédés qu’indique M. ünverdorben, et je lui ai trouvé la composition suivante :

Matière.

Eau.

Acide carbonique

En centièmes :

On voit que cette résine présente à peu de choses près la même composition que celle des baumes du Pérou et de Tolu.

On conçoit que dans l’analyse de pareils corps on n’est en droit de me demander qu’une certaineapproximation ; car, comme je l’ai déjàdit.ces substances n ont pas la permanence des corps cristallisés, et les moyens de purification sont loin d’être satisfaisants.

Toutefois l’analyse que j’ai citée tendrait à faire croire que la matière résineuse est la môme dans tous les baumes. Il faudrait, pour compléter l’étude des bannies, isoler le corps qui dans le benjoin donne de l’acide benzoïque, et avoir du benjoin qui ne serait pas encore solide.

Je nie suis du reste assuré que l’on peut quelquefois rencontrer dans certains échantillons de benjoin une matière huileuse odorante qui paraît contenir le radical de l’acide benzoïque, car elle se transforme en chlorure de benzoïle sous l’influence du chlore; c’est probablement elle qui donne naissance à l’acide benzoïque des baumes; la petite quantité que j’ai obtenue ne m’a pas permis fi’en faire une étude complète.

SUR LA COMPOSITION ET LE MODE DE PRODUCTION DES GOMMES DANS l’organisation VÉGÉTALE

Les recherches générales que j’ai entreprises sur les tissus des végétaux et sur les modifications que certains principes immédiats éprouvent sous l’influence de l’organisalion, devaient nécessairement me conduire à examiner les phénomènes qui se rattachent à la production des substances gommeuses.

Tous les chimistes savent que sur ce point nos connaissances sont peu étendues ; les propriétés chimiques des gommes sont à peine connues, les relations qui existent entre les parties solubles et les corps insolubles que l’on trouve dans presque toutes les gommes n’ont pas été établies d’une manière précise.

La môme obscurité règne encore sur les circonstances physiologiques qui déterminent la sécrétion de la gomme. Des observations intéressantes dues à Decaisne démontrent que la production anormale de la gomme, dans certains arbres, coïncide avec l’époque de la formation des parties ligneuses et qu’elle se fait à leurs dépens ; mais nous ne connaissons pas le principe qui, par sa modification, produit dans les arbres la substance gommeuse, et nous voyons avec étonnement une gomme neutre sortir d’un fruit acide.

Lorsqu’on songe que la gomme est sécrétée avec abondance par plusieurs arbres, qu’elle se change facilement en matière sucrée pouvant concourir ainsi à la production du sucre dans les végétaux, qu’elle entre dans plusieurs opérations industrielles, on doit regretter que les chimistes aient en quelque sorte délaissé, dans leurs recherches, une substance aussi importante.

Ces considérations m’ont fait tenter souvent des expériences sur les gommes dans l'espoir d’appliquer utilement la chimie à l’examen de cette question de physiologie végétale. Après avoir démontré, dans des recherches précédentes que les corps gélatineux dérivaient tous, par transformations isomériques, d’un principe insoluble, la pectose, qui se trouve dans le tissu utriculaire des végétaux, j’ai essayé d’appliquer aux gommes les observations que j’avais faites sur les matières gélatineuses : j’étais en droit de supposer que ces deux séries de corps organiques qui présentent plusieurs caractères chimiques communs, qui se transforment avec la même facilité en acide mucique par l'action de l’acide azotique, offriraient aussi quelque ressemblance au point de vue physiologique

.lusqu’à présent mes essais étaient restés infructueux, et il m’était impossible de faire entrer des gommes dans une série comparable à celle qui comprend les dérivés de la pectose.

Une observation inattendue est venue établir celte analogie que je cherchais depuis longtemps entre les corps gélatineux des végétaux et les gommes ; elle me permet aujourd’hui de présenter des vues nouvelles sur la constitution des matières gommeuses.

J’ai reconnu que l’acide sulfurique concentré pouvait faire éprouver à la gomme arabique une moditication remarquable et la changer en un nouveau corps entièrement insoluble dans l’eau. Celte réaction aurait été observée depuis longtemps si, pour se produire, elle n’exigeait pas des circonstances toutes spéciales que j’ai étudiées avec soin et que je vais décrire.

La transformation de la gomme en substance insoluble ne s’opère ni sous l’influence de l’acide sulfurique étendu agissant sur une dissolution dégommé, ni parla réaction de l’acide sulfurique concentré mis en présence de la gomme pulvérisée.

Pour opérer facilement cette modification, on doit faire agir de l’acide sulfurique concentré sur de la gomme qui se trouve dans un état particulier d’hydratation.

Les circonstances favorables à l’expérience peuvent être réalisées de la manière suivante : je prépare d’abord un hydrate de gomme d’une viscosité telle que la décantation le détache difficilement des vases qui le contiennent Je verse ce sirop épais dans un vase qui contient de l’acide sulfurique concentrél’hydrate de gomme vient recouvrir le liquide acide sans se mélanger avec lui,’ je laisse le contact se prolonger pendant plusieurs heures ; après ce temps, je reconnais que la matière gommeuse s’est transformée en une sorte de membrane insoluble même dans l’eau bouillante. Pour rendre les explications qui vont suivre plus faciles à saisir, je désignerai immédiatement cette nouvelle substance sous le nom d’acide métagummique. Après avoir reconnu que ce nouvel acide, une fois lavé convenablement, ne retenait pas de traces d’acide sulfurique, je dus penser qu’il résultait d’une transformation isomérique ou d une déshydratation opérée par l’action du réactif énergique que j’avais employé pour modifier la gomme.

Les observations suivantes, en donnant un grand intérêt k l’étude du nouvel acide, devaient m’indiquer nettement les relations qui existent entre ce corps et la matière gommeuse qui l’a produit.

L’acide métagummique résiste pendant plusieurs heures à l’action de l’eau bouillante ; j’ai soumis sous pression et à une température de 100" cet acide à l’action de l’eau et il n’a éprouvé aucune modification ; mais lorsqu’on le fait chauffer avec des traces de bases telles que lu potasse, la soude, l’ammoniaque, la chaux, la baryte et la strontiane, il se dissout immédiatement et se modifie, car les acides ne le précipitent plus de la dissolution alcaline; il se change alors en un acide soluble que j’appellerai qui reste en combinaison avec

la base employée pour opérer la modification du corps insoluble dans l'eau.

J’ai dû étudier ces transformations avec un grand soin, car les composés obtenus dans les circonstances précédentes en faisant agir les bases sur l’acide métagummique m’ont présenté tous les caractères de la gomme arabique.

Ces expériences sont donc de nature à modifier toutes les idées qu’on pouvait se faire jusqu’à présent sur la gomme arabique : cette substance qui a été considérée jusqu alors comme une matière neutre comparable à la dextrine, dériverait d un principe insoluble dans l’eau, l'acide métagummique qui, sous l’influence des bases perdant son insolubilité dans l’eau comme cela arrive à l’acide tiirlrique anhydre ou à la lactide, se transformerait d’abord en acide gummi-

que soluble, pour se combiner ensuite à des traces de bases et principalement de chaux, et former ainsi de véritables sels constituant les gommes solublej.

Pour confirmer cette manière de voir, je devais reprendre l’examen de la gomme et rechercher si, effectivement, cette substance peut être envisagé^ comme une combinaison de chaux avec un acide organique.

On sait, d’après les observations de plusieurs chimistes et principalement de celles deVauquelin, que la gomme ne peut dans aucun cas être débarrassée des matières inorganiques qu’elle contient : lorsqu'on la calcine, elle laisse un résidu calcaire qui s’élève à trois ou quatre centièmes. En outie, a gomme est toujours précipitée d’une manière notable parl’oxalate d'ammoniaque.

üuand on traite la gomme par le sous-acétate de plomb, il se forme, comme on le sait, un composé insoluble. .l’ai reconnu que, dans ce cas, la chaux se trouve séparée de la matière organique et reste unie à l’acide acétique. Faisant bouillir l’acide métagummique avec de la chaux, j’ai obtenu une substance soluble et identique avec la gomme arabique : comme la gomme, elle est neutre, insipide, iricristallisable, soluble dans l’eau, précipitable par l’alcool et le sousacétate de plomb; soumise à la calcination, elle laisse 3 p. 100 de cendres calcaires comme la gomme arabique.

Tous CCS faits semblent donc démontrer que la gomme est réellement une combinaison de chaux avec un acide organique, et non un principe immédiat neutre comme on l’a admis jusqu’à présent.

Dans celte hypothèse il était intéressant d’étudier les changements que la gomme éprouverait dans ses propriétés, après l’élimination de la chaux qu’elle contient au moyen de l’acide oxalique.

I.a gomme, traitée ainsi par l’acide oxalique et privée de chaux, ne produit pas d’acide métagummique insoluble, comme cela arrive lorsqu’elle est soumise à l’action de l’acide sulfurique, dans les conditions que j'ai fait connaître précédemment.

Ce fait peut être expliqué avec facilité ; lorsque l’acide sulfurique agit sur une matière organique, il peut non seulement lui enlever de l’eau ou les bases minérales qu’elle contient, mais lui faire éprouver une modification isomérique que la chaleur peut également produire : j’ai donc pensé que je pourrais, au moyen de l’acide oxalique et d’une légère torréfaction, faire éprouver aussi à la gomme arabique la transformation que l’acide sulfurique opère avec tant de facilité; l’expérience est venue confirmer cette prévision, et il m’a été possible, par cette nouvelle méthode, de transformer encore la gomme en acide métagummique ; ce corps, sous l’influence de la chaux, reproduit immédiatement la gomme arabique.

Ainsi, dans celte dernière expérience, l’acide oxalique précipite la chaux contenue dans la gomme, et élimine l’acide gummique qui est soluble dans l’eau et la chaleur transforme cet acide soluble en acide métagummique insoluble.

On doit à M. Gélis une observation fort intéressante sur la gomme arabique, dont je trouve aujourd’hui une explication très simple. Cet habile chimiste a reconnu que, sous l’influence d’une température de 1.50° soutenue pendant plusieurs heures, la gomme devient insoluble dans l’eau el que, par faction pro-

longée de l’eau bouillante, cette matière insoluble peut régénérer de la gomme.

J’ai reconnu que dans ce cas, il ne s’élimine pas sensiblement de matière calcaire : la gomme ne se change donc pas en acide métagummique ; mais, sous l’influence de la chaleur, la gomme (giimmatd de chaux) éprouve une Iransformalion isomérique et produit du métagummate de chaux insoluble.

On comprend donc facilement que le corps obtenu par M. Gélis puisse régénérer delà gomme par J’action de l’eau bouillante; tandis que l'acide métagumniique obtenu par les méthodes que j’ai décrites ne puisse régénérer des gommes que sousl’inflence des bases.

Les chimistes qui se sont occupés de chimie appliquée à l'organisation ne s’étonneront pas de voir la gomme, qui est un sel calcaire, contenir seulement 3 p. 100 de chaux. Ils savent que les acides gommeux et gélatineux qui se trouvent encore rapprochés des substances organisées, ont toujours une capacité de saturation très faible, qui ensuite, augmente à mesure que nos réactifs les éloignent de l’organisation.

C’est ce principe important que j’ai développé dans mes recherches sur les matières gélatineuses des végétaux. On a vu, dans cette série remarquable, les premiers acides gélatineux présenter une capacité de saturation aussi faible que celle qui caractérise l’acide de la gomme.

Ainsi, d’après mes expériences, la gomme serait comparable aux composés pectiques ; elle dériverait d’une substance insoluble, l’acide métagummique, comme les corps gélatineux des végétaux, dérivent d’une matière insoluble qui est la pectose.

L’analyse élémentaire de l’acide métagummique m’a donné les nombres suivants :