FABRICATION DE L’ACIDE ANHYDRE PAR SYNTHESE

Nous avons signalé l’influence de certains corps poreux, et spécialement du platine divisé, sur la combinaison de l’acide sulfureux et de l’oxygène sous l’action de la chaleur.

Les tentatives faites pour utiliser cette propriété n’ont jamais eu de suite tant que la consommation de l’acide sulfurique fumant a été faible; mais, depuis que les fabricants de matières colorantes organiques emiiloient des quantités considérables d’acide fumant ou solide, on a renouvelé ces essais avec plus de succès.

M. Winkler, qui a publié les résultats de ses recherches à ce sujet, conseille d’employer comme corps poreux de l’amiante servant de support .à un précipité de platine, d’iridium ou de palladium : la laine de scories, la farine de silice, la pierre ponce, l’argile peuvent aussi être utilisées pour diviser le métal précieux. On ti-empe de l’amiante, par exemple, dans une solution de bichlorure de platine, rendue préalablement alcaline avec du carbonate de soude, et on y ajoute la quantité convenable de formiate de soude pour réduire le sel de platine. On évapore à sec, et le noir de platine se précipite sur les fdaments d’amiante. On peut alors les laver sans enlever trace de métal.

11 a constaté que la quantité d’acide sulfureux ainsi transformée en acide sulfurique par l’oxygène sous l’influence de platine est d’autant plus grande que le mélange est plus pur. Ainsi on faisant passer les gaz dans un tube de verre de 12 millimètres de diamètre, chauffé au rouge naissant et contenant une colonne

ACIDE SULFÜRIÜÜE FUMANT. 275

d’amiante platinée de 50 centimètres de long, il a trouvé que les proportions d’acide sulfureux transformé en acide sulfurique anhydre étaient les suivantes :

(1) Mélange d’acide sulfureux et d’oxygène purs, 74,5 pour 100.

(2) Mélange d’acide sulfureux et d’air, 47,4.

(5) Mélange à 4 pour 100 d’acide sulfureux provenant de la combustion du soufre dans l’air, 11,5.

Le mélange (1) peut être obtenu par la dissociation de l’acide sulfurique sous l’influence de la chaleur. L’équivalent d’eau est facilement retenu par de l’acide sulfurique concentré. Dans des essais de laboratoire, M. Winkler se servait, pour dissocier l’acide sulfurique, d’un tube de fer émaillé chauffé au rouge, et dans lequel il faisait tomber goutte à goutte l’acide sulfurique. Il a ainsi pu décomposer 95 pour 100 de l’acide sulfurique employé et, sur 100 parties d’acide décomposé, obtenir 78 parties d’acide anhydre.

La grande difficulté dans la mise en pratique de ce procédé consiste dans le choix de matériaux convenables pour la construction du vase à décomposition : il faut qu’ils résistent à la haute température nécessaire et à l’action corrosive de l’acide, et qu’ils soient imperméables aux gaz. Toutefois, en réglant convenablement l’arrivée de l’acide sur les corps remplissant la cornue de décomposition (fragments de silex ou de porcelaine) , on peut s’arranger de façon qu’il se vaporise de suite sans rencontrer la paroi du vase à l’état liquide ; les pai’ois n’étant soumises qu’à l’action du mélange dissocié sont moins corrodées.

M. Winkler propose l’emploi de cornues à gaz, ou de cornues droites, disposées par séries dans un même fourneau. Le gaz se rendrait dans un réfrigérant qui retiendrait l’acide non décomposé et une partie de Teau. On obtiendrait un liquide marquant 15 à 20“ B et saturé d’acide sulfureux qu’on enverrait aux chambres de plomb. Les gaz seraient ensuite desséchés dans une tour à coke par un courant d’acide sulfurique à 60“, puis envoyés dans une moufle remplie de tubes en grès contenant l’amiante platinée. L’acide anhydre formé serait conduit par un tube émaillé soit dans une chambre de condensation, soit dans une tour arrosée avec de Tacide sulfurique à 66“ qui, en l’absorbant, se transformerait en acide fumant.

M. Winkler estime que, dans une cornue de la dimension ordinaire des cornues à gaz, on pourrait décomposer 14 kilogr. d’acide sulfurique par heure : ainsi avec un four à cinq cornues, on décomposerait 1800 kilogr. par jour, ce qui, en admettant le rendement de 75 pour 100, trouvé en petit, fournirait 1000 kilog. d’acide anhydre, ou, par condensation dans l’acide à 66“, 2500 kilogr. d’acide fumant.

Les tubes en grès remplis d’amiante ne peuvent se boucher, puisqu’il n’y arrive aucune matière solide; mais d’après le compte rendu d’essais faits eu grand par l’Administration royale des usines de Freyberg *, l’arsenic contenu dans l’acide sulfurique employé fait perdre rapidement à l’amiante platiné son pouvoir, en formant de l’arséniure de platine. Or on n’arrive jamais à précipiter complètement l’arsenic par l’hydrogène sulfuré dans les appareils actuellement employés dans ces usines.

En même temps que M. Winkler publiait ses recherches, MM. W. Stevens Squirc