OPÉRATION. — LIQUEUR FINALE
(R)- 20 (CaO.MnO 2 ) + IOM11CI = 10(Ca0.2Mn0 2 )+10CaCI+ lOMnO.
Fin de l’insufflation
(C) 10 MnO + 4.0 = 4 (MnO.MnO*) + 2 MnO.
Résumons (A.B.C.). Après substitution des quantités transformées.
Nous aurons : = 50 (Ca0.2Mn0 2 ) + 25 (MnO, MnO 2 ) + 110 CaCl. = 84 MnO 2 +(30 CaO+26 MnO) +110 CaCl.
Soit : = 84 MuO 2 + 56 bases.
= 66,6 bases pour 100 MnO 2 .
Ces tableaux montrent :
Qu’en employant au début 100 MnCl, on a obtenu sur 100 de possible 80 de MnO 2 et 60 de bases; que par l’introduction de 10 MnCl en liqueur finale, on arrive à 84 de MnO 2 sur 110 de possible, soit sur 100 de possible seulement 76,3 de MnO 2 , mais que si la proportion de bioxyde a diminué, en compensation les bases ont éprouvé une diminution plus considérable encore, à savoir de 75 à 66,6. Celte base sera donc en définitive plus avantageuse que celle obtenue avant liqueur finale, et elle absorbera beaucoup moins de HCl en pure perte quand on la traitera par cet acide.
Note. Avant de passer à l’examen de la partie pratique du procédé, nous allons établir ici quelques principes qui nous permettent d’affirmer, autant qu’il est possible de le faire, la théorie que Weldon lui-même a donnée de son procédé :
l°Si on analyse la boue de manganèse résultant de l’oxydation, on trouve quelle renferme beaucoup plus d’oxygène qu’il n’en faut pour transformer tout le Mn existant primitivement, en Mn 2 0 3 ; on peut donc en conclure forcément que l’oxydation du MnO par l’air en présence de la chaux, dépasse celle qu’on obtiendrait en oxydant du MnO isolé.
2° Lorsqu’on met la liqueur finale dans l’oxydeur, le Mn du MnCl est précipité et' ce ne peut être que par la chaux qui a été mise en excès pour l’oxydation, mais on s’aperçoit que la quantité de MnO précipité est bien inférieure à celle qui correspondrait à la quantité de chaux qui a été introduite en excès pour obtenir l'oxydation. Une partie de cette chaux doit donc être entrée dans une combinaison fixe en présence du MnCl, et au contraire l’autre partie de chaux qui peut encore précipiter; le MnCl introduit doit, ou bien être restée libre, ou bien être entrée dans une autre espèce de combinaison, décomposable celle-là par MnCl. Or, la combinaison d’une base comme la chaux ne peut avoir lieu qu’avec le seul acide possible dans les conditions de l’opération, c’est-à-dire ici l’acide manganeux MnO 2 . Donc, l’existence des
CHLORURE DE CHAUX
manganites de chaux paraît assez probable et nous allons démontrer qu’il en existe de deux espèces.
3° Ce n’est pas de la chaux libre, mais bien la chaux d’un manganile décomposable parMnCl, qui précipite MnO ; en effet, si, après avoir lavé à fond avec de l’eau sucrée la boue oxydée, prise avant liqueur finale, pour lui enlever toute la chaux qui pourrait encore exister à l’état libre, de manière à ne laisser dans cette boue que de la chaux combinée avec le manganèse, si, dis-je, on verse dans cette boue lavée du chlorure de manganèse en quantité convenable, on voit que le Mn qu’il renferme est encore précipité à l’état de MnO par de la chaux qui paraissait ne plus exister, mais qui par conséquent devait exister forcément à l’état de combinaison instable en présence du MnCI.
Du dosage quantitatif de ces produits, on peut conclure qu’avant liqueur finale il existe dans la base deux combinaisons bien distinctes du bioxyde de manganèse avec la chaux :
l°Le bimanganate CaO. 2Mn0 2 , fixe en présence MnCI.
2° Le manganite neutre CaO,MnO 2 , décomposable par le MnCe.
Selon la formule que nous vous avons indiquée à l’article Liqueur finale :
2(Ca0,Mn0 2 ) -f MnCl + HO= Ca0.H0.2Mn0 2 -t-CaCe + MnO.
L’existence de 3 manganites,
Ca0,2Mn0 2 . CaO,MnO 2 . MnO,MnO 2
nous semble donc démontrée autant qu’il est possible de le faire sans isoler ces corps. Cette démonstration est due à M. Ch. Laurent, directeur des établissements Kuhlmann.